聚合硫化碳的稳定性和聚合活性

聚合硫化碳是集分子自组装、聚合硫化碳导体和半导体、非线性光学、化学活性中间体等多功能于一体的一类新型无机物.根据分子结构演变规律,在MPW1PW(91)/(6)-311G(d)水平上,设计CmSm+22-系列硫化碳分子的结构,计算其电子性质,得到了分子稳定化能与碳原子数之间所服从的线性关系,其中相关系数γ=0.9995,即每增加一个C2S2单元,稳定化能按线性关系ES=–0.221479–0.337059m降低,据此预测了部分聚合分子属稳定的聚合体.经原子轨道NBO布居数和共振结构计算分析,共轭π轨道的存在,是硫化碳聚合体稳定存在的原因,也是分子自组装、导电功能的结构基础.两端C2S2结构单元的化学活泼性和负电性预示,CmSm+22-硫化碳分子具有进一步聚合的活性,其独立负离子也易与各种基团结合形成稳定的化合物.     

活性聚合,表现活性聚合和准活性聚合

活性聚合是连锁聚合反应体系中链转移和终止反应速率为零时的特殊反应类型，表现活性聚合和准活性聚合则是链转移或终止反应未被完全消除而人有活性聚合物特征两类聚合物反应，是非活性聚合活性聚合过渡和逼近时的两种聚合反应类型，本文对活性聚合，表现活性聚合和准活性聚合的基本概念及它们之间的区别作了简单的介绍。     

活性聚合、表观活性聚合和准活性聚合

活性聚合是连锁聚合反应体系中链转移和终止反应速率为零时的特殊反应类型,表现活性聚合和准活性聚合则是链转移或终止反应未被完全消除而又具有活性聚合特征的两类聚合反应,是非活性聚合向活性聚合过渡和逼近时的两种聚合反应类型。本文对活性聚合、表观活性聚合和准活性聚合的基本概念及它们之间的区别作了简单的介绍。     

基于内酰胺开环聚合的氨基酸聚合新方法

聚氨基酸是天然氨基酸单体或其衍生物通过酰胺键连接而成的一类聚合物的统称.由于其具有优良的生物相容性、生物可降解性等优点,在生物医学等领域显示出广泛的应用前景.发展经济有效的氨基酸聚合方法一直是高分子化学研究中的重要课题.比如,ε-聚赖氨酸侧链存在有大量氨基,它与微生物作用可以破坏细胞膜,具有非常卓越的抗菌性能,被广泛用作化妆品添加剂、食品防腐剂等.然而,因缺乏合适的聚合方法,直到21世纪初人们仍主要依赖于发酵法获得低分子量(Mn4000)的ε-聚赖氨酸.为了能将廉价可再生的赖氨酸转化为高附加值的ε-聚赖氨酸,近年来我们课题组提出了利用氨基酸的成环形成内酰胺单体,再通过内酰胺开环聚合制备聚氨基酸的方法,并成功地通过这种开环聚合方法合成了原先主要依赖于发酵法才能制备的ε-聚赖氨酸,具有重要的工业价值.与传统的α-氨基酸的N-羧基内酸酐(NCA)开环聚合法相比,基于内酰胺的氨基酸聚合新方法具有诸多优点:内酰胺单体的合成简单,无需使用光气或其衍生物;内酰胺单体稳定性好,其分离纯化及储存都非常容易;可以大规模的制备高分子量聚氨基酸;更为重要的是,利用内酰胺开环聚合可以制备γ-聚谷氨酸及ε-聚赖氨酸等通过NCA聚合无法获得的功能性聚氨基酸.我们相信,利用氨基酸的成环形成内酰胺,再通过内酰胺开环聚合制备聚氨基酸的方法代表着未来氨基酸聚合发展的重要方向.     

乙酰丙酮钇催化环氧氯丙烷的均聚合与共聚合

用过渡金属络合催化剂聚合环氧氯丙烷能获高分子量的聚合物。稀土络合催化剂对环氧乙烷,环氧丙烷及环硫丙烷的开环聚合具有明显效果。本文选用Y(acac)_3-H_2O-Al(i-Bu)_3催化剂,考察环氧氯丙烷的均聚合及其与环氧乙烷,环氧丙烷的共聚合,并用核     

烯烃高效催化剂及聚合与共聚合的研究

为中山大学高分子研究所烯烃配位聚合研究室在高效Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂烯烃聚合与共聚合方面部分研究工作的概述。重点叙述了催化剂的设计、过渡金属配合物配体结构及聚合条件对乙烯、丙烯、1-丁烯、丁二烯、苯乙烯等烯烃单体聚合及共聚合活性以及聚合产物结构和分子量的影响。     

带羟基炔烃单体的聚合与共聚合的研究

本文首先报导带羟基的炔烃单体以反它们与环氧化合物的的加成物在 ZnCl_2或(Ph_3P)_2·PdCl_2存在下,能有效地进行聚合和与酞腈的共聚合反应。IR、NMR、MS、DSC、元素分析和电性能测试结果表明,聚合物和共聚物的主链为共轭结构,具有半导体性质。     

电解聚合

电解聚合虽然早在1949年已有了初次的报导,但在这方面工作至今还是寥寥无几。本文按电解游离基引发聚合、电解阴离子型聚合、电解阳离子型聚合和电解接枝聚合等分别概述于后。一、电解游离基引发聚合电解游离基引发聚合方面的研究较多,可分为两种类型,阴极游离基引发聚合和阳极游离基引发聚合。现将电解聚合发展过程列于表1。     

电荷转移聚合

链引发或链增长过程包含有电荷转移的聚合称电荷转移聚合。通常可分两类:一是电子受体(或给体)直接引发烯类单体聚合。典型例子是电子受体四腈基乙烯(TCNE)引发乙烯基咔唑(给电子单体)聚合,或苯胺(电子给体)引     

包结聚合

本文主要叙述以脱胆酸(DCA)为包结体的包结聚合的研究历史。各种烯类单体、双烯、环状双烯、双炔、氯代丙烯腈等聚合单体在DCA管道中的包结聚合行为及不对称包结聚合。     

电化学聚合

介绍了电化学聚合反应的定义、分类,机理和应用,阐述了电化学缩合反应的电化学加成聚合反应这两大类电化学聚合反应的本质差别,另外还提出了电化学氰基加成聚合反应的概念。     

混杂聚合

混杂聚合是指同一体系内有两种或两种以上不同类型的聚合反应同时进行的过程,如自由基聚合与阳离子聚合,自由基聚合与缩聚等。混杂聚合能够在原位形成高分子合金,并有可能得到互穿网络结构（ＩＰＮ）,从而使聚合产物具备较好的综合性能。     

聚合脂质体

本文综述了聚合脂质体的结构类型、制备及应用前景。     

苯胺的化学聚合

本文研究了氧化剂浓度、聚合溶液酸浓度、苯胺浓度以及氧化剂种类对苯胺化学氧化聚合的影响.结果表明,聚合条件的改变强烈地影响聚合物收率、电导率以及分子结构.本文初步给出了合成具有较高电导率聚苯胺的实验条件范围.     

原子转移自由基聚合及可控自由基聚合

以作者在原子转移自由基聚合领域的研究成果为主导,结合国内外文献,对近年来出现的颇具影响的可控自由基聚合体系与进行了评述与展望。     

催化聚合的新方法

在最近召开的美国化学会会议上,以Webster为首的Du Pont公司的研究工作者报道了一种催化合成聚合物的新方法。到目前为止,这种称之为“基团转移聚合”(GTP)的新方法,只应用于丙烯型聚合物,但它具有用于其它类型单体的可能性。Wisconsin州立大学的Trost与Du Pont小组进行了讨论后,认为GTP是“近几十年来有关合成聚合物的第一个新方法”。该法的主要优点是能对聚合过程和所生成的聚合物的大小进行较为准确的控制。在GTP过程中,聚合的引发剂之一是methyltrim(?)thylsilyl dimethylketene acetal(MTDA),也可     

丙烯腈的悬浮聚合

<正> 适用于普通溶液纺丝加工成形的聚丙烯腈(PAN)的分子量一般在5—8万范围内,近年来发展起来的冻胶纺丝方法使得(?)>4.0×10~5的超高分子量PAN也可以纺丝成形,成为制备高强高模PAN纤缎的有效方法之一。随着PAN材料应用领域的开拓,合成超高分子量的PAN是一个首要解决的问题。     

阳离子聚合的进展

首先介绍了阳离子聚合的简史,由于阳离子高活性的特点使其发展较慢,阳离子聚合研究的突破来自对引发反应的深入理解,而近代阳离子聚合的要点则在于使链引发、链增长和链终止成为可控。阳离子聚合的进展密切与大分子工程相关。本文对活性阳郭聚合做了较详细的讨论。并举遥爪聚人事物及嵌段聚合物的研究成就。最后,提出了阳离子聚合是发展中的问题供参考。     

镶嵌聚合的新方法

如将苯乙烯蒸气通到金属鈉薄膜上时,可发生由金属鈉催化的离子型聚合。停止通苯乙烯,改通α-甲基苯乙烯时,α-甲基苯乙烯就于生成的聚苯乙烯阴离子端基上继续进行聚合。如此交替通入苯乙烯及α-甲基苯乙烯,即可得到可控制嵌段长度及嵌段数的镶     

电荷转移聚合——芳香醚引发丙烯腈光聚合的研究

芳香醚在光照下能引发丙烯腈聚合。醚的苯环上带正性取代基时,引发活性大。带负性取代基时,引发活性小。从激发态的电荷转移机制讨论了引发机理。