含硒杂环化合物的合成和对超氧阴离子作用的ESR研究

引言硒作为人体必需的微量元素,其主要生化作用与谷胱甘肽过氧化物酶密切相关.在体内,该酶可以催化许多过氧化物的分解,并且与谷胱甘肽一起组成一个强有力的细胞防御体系,发挥其抗氧化作用.近几年来,人们发现了一种小分子有机硒化物2-苯基-1,2-苯并异硒唑酮-3(简称Ebselen)具有类似谷胱甘肽过氧化物酶的活性.它能有效地抑制活性氧自由基的产生而引起的细胞损伤,具有良好的抗炎活性,且毒性极低(大鼠LD_(50)>6180mg/os).因而,普遍认为Ebselen及其类似物是一类具有广谱抗炎活性的潜在药物,在医药领域具有广阔的应用前景.     

meso—四—（取代苯基）卟吩衍生物产生单线态氧的ESR研究

随着肿瘤光动力疗法(Photodynamic Therapy,PDT)的不断发展,出现了一系列新光敏剂,其中,meso-四-(取代苯基)卟吩衍生物是一类肿瘤选择性摄入率高、理化性质稳定的光动力敏化剂,近年来,作者设计并合成了一组meso-四-(取代苯基)卟吩衍生物,并初步观察了它们对细胞及小鼠移植瘤的光动力学效应,为了进一步比较不同卟吩衍生物的光敏化     

配位聚合载体化催化剂ESR研究进展

本文概述了配位聚合载体化催化剂的ESR研究进展,介绍了载体研究、活性中心研究及计算机模拟技术研究方面的发展概况.     

FTIR和ESR法研究离聚体溶液中的离子相互作用

磺化乙丙三元共聚物(SEPDM)离聚体在二甲苯/5％正己醇混合溶剂中具有特异的粘浓关系和粘温关系,估计是由于金属离子被己醇溶剂化而影响离子间相互作用引起的,但尚未有更多的实验数据加以验证.本文用FTIR和ESR方法对SEPDM离聚体溶液作进一步考察,发现金属离子与己醇确实存在溶剂化效应,溶剂化程度与离子的大小、浓度和温度有关,它直接影响离子在溶液中存在的状态(单离子或离子聚集体),这些结果为从分子水平了解离聚体溶液性质提供了理论根据.用波谱方法研究离聚体溶液中的离子相互作用尚鲜见报道.     

β-环糊精及其衍生物与氮氧自由基作用的ESR研究

Complexation of 4-azido-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (R₁) and 4-oxybenzenesulfonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (R₂) with β-cyclodextrin (β-CD) and [2-O-(2-hydroxypropyl)]-β-cyclodextrin(2-HP-β-CD) in aqueous solution have been studied by electron spin resonance (ESR). The isotropic nitrogen hyperfine coupling constants aN and the rotational correlation time τ_C of the radicals change regularly after com-plexing with β-CD and 2-HP-β-CD. The magnitude of change in τ_C is in order: R₁/2-HP-β-CD >R₁/β-CD; R₁/β-CD >R₂/β-CD, R₁/2-HP-β-CD >R₂/2-HP-β-CD.     

聚酰胺—1010的辐射裂解与后裂解机理的ESR研究

用电子顺磁共振技术（ＥＳＲ）研究了ｒ－辐射聚酰胺－１０１０中俘获自由基的结构、升温中的转化与行为，及它们与其结构和转变多得性的联系，讨论了聚酰胺－１０１０辐射解和后裂解的反应机理及反应区域等问题。     

双核钴（Ⅱ）卟啉及其双氧配合物的ESR研究

双核钴（Ⅱ）卟啉及其双氧配合物的ＥＳＲ研究张绍辉，刘盛权，周晓海，黄素秋，屈松生（武汉大学化学系，４３００７２）为了模拟血红蛋白分子在载氧过程中各个亚单位间的协同效应，寻找有良好性能的人工合成的载氧体，近２０多年来报道了许多模型化合物，但能在溶液中可...     

类囊体膜光系统Ⅱ中超氧阴离子生成机制的研究

对高等植物类囊体膜的研究表明,易于损伤生物体的超氧阴离子自由基（O2- ）可以在其光系统Ⅱ（PSⅡ）中大量生成,并且可能是导致光系统的光抑制和光破坏现象的主要根源之一[1－3]．然而,由于超氧阴离子自由基化学性质活泼,而且生物体中含量很低,因此受物理检测手段的局限,对于PSⅡ中O2-的生成机制所知甚少．     

纳米管钛酸的ESR特性及其可见光照的影响

本文报道了纳米管钛酸在真空-0.1MPa、温度100℃的条件下,经过不同时间处理后的ESR特性及其可见光照的影响.发现纳米管钛酸经一定处理后,不经光照即出现g=2.003ESR信号,该信号是由捕获一个电子的氧空位(V_o)产生的,此信号随着处理时间的延长而增强;在532nm的可见光照射下,随着光照时间的延长信号强度随之增加,达到一定强度值后,不再随光照时间的延长而增加;光源关闭后,信号强度又逐渐减小,但不能恢复到原来信号强度的水平.     

聚酰胺─1010的辐射裂解与后裂解机理的ESR研究

用电子顺磁共振技术（ＥＳＲ）研究了γ－辐照聚酰胺－１０１０中俘获自由基的结构、升温中的转化与行为，及它们与其结构和转变多重性的联系，讨论了聚酰胺－１０１０辐射裂解和后裂解的反应机理及反应区域等问题。     

HZSM-5催化的多相酯化法合成氯乙酸甲酯

氯乙酸甲酯是一种重要的有机合成中间体 ,广泛应用于农药和制药工业 ,也可用作有机溶剂、粘合剂、染料和表面活性剂的原料等 .目前国内的生产工艺采用硫酸催化的氯乙酸与甲醇的酯化反应 ,这种工艺存在不少问题 :硫酸对设备腐蚀比较严重 ,反应后处理麻烦 ,而且废酸污染环境 ;反应时间较长 ,氯乙酸转化率较低 ,易发生副反应 ,所得产物颜色较深 ,急待改进 .我们采用改性的 HZSM- 5为催化剂 ,以气 -固 -液多相催化反应替代了原有的液相反应 ,显示出不少优越性 :避免硫酸对设备的腐蚀 ,催化剂与产物易分离 ,减少污染 ,简化生产工艺 .1实验部分1…     

碘化丁基橡胶离聚体在溶液中的聚集行为（I）：ESR谱研究

用ＥＳＲ谱考察了磺化丁基橡胶锰盐（Ｍｎ－ＳＩＩＲ）离聚体在二甲苯／醇（少量）混合溶剂中的离子聚集行为。结果表明，在所考察的范围内，浓度及磺化度增大时ＥＳＲ谱的形状变不大，这反映了离子聚集程度并没有发生明显变化，另外，极性共溶剂（醇）增多时，线分辨度增大，反映了离子聚庥程度下降；温度升高时谱线变模糊，反映了离子聚集程度增大，这些结果有力地支持了Ｌｕｎｄｂｅｒｇ等人提出的离聚体溶液粘度变化平衡式。     

氯代烃光解活泼自由基的ESR研究

本文用2,4-二硝基苯亚甲基特丁基氮氧化物(DNPBN)作自由基捕捉剂研究了氯代烃光解过程产生的自由基中间体。实验结果表明在汞灯照射下键能较低的多氯代烷烃分子中的碳-氯键极易发生均裂而产生碳中心自由基与活泼的氯原子, 并且后者可被DNPBN捕获, 形成颇为稳定的氮氧自由基加合物[Cl-DNPBN]~·。对多氯代苯,随着取代氯原子数目增多, 加合物[Cl-DNPBN]~·的ESR信号强度也明显增加。此外, DNPBN对氯原子的大量捕捉实验还证明它对氯原子是一种高效的特征捕捉剂。     

碳载CuTAPP的ESR研究(Ⅱ)

本文利用ESR技术详细研究了室温至150℃范围内CuTAPP在碳表面的行为。提出了铜卟啉在碳表面吸附水膜中的二维扩散机理。对较高温度处理后铜卟啉的ESR也作了简要报道。     

聚醚砜紫外光氧化降解的ESR研究

与聚砜相比,聚醚砜(PES)由于没有异丙基,因而具有更好的耐热性和耐辐射性。Lyons等曾用ESR方法研究了聚砜在γ射线辐照下的降解,发现辐射产生的自由基主要是苯氧基(ArO·)、苯砜基(ArSO_2)、过氧基(ROO·)和环已二烯自由基。本文用ESR方法研究了PES的光氧化降解过程并提出了可能的降解机理。