聚酰胺-胺型树枝状化合物与细胞色素C的结合作用

制备具有分子识别功能的材料 ,特别是设计合成某种分子 ,使其能够识别蛋白质表面 ,并干扰或促进蛋白质的特定生理功能 ,是生物有机化学中一个尚待解决的重要问题 ,也是揭开蛋白质分子识别与相互作用机理的重要问题 .人们对生物大分子———蛋白质分子之间的识别和相互作用进行了广泛的研究 ,总结出了一些规律 .( 1 )蛋白质复合物中最直接相互作用的残基数目共为 2 7～44个 ,相对与总的残基数来说很少 ,但是对分子间的识别和稳定作用却起决定性作用 ;( 2 )蛋白质复合物的接触面积为 6～ 1 0ｎｍ2 ,既需要比较大的接触面积 ,复合物才比较稳定 …     

聚酰胺-胺型树枝状高分子水溶液的表面活性

树枝状化合物是一类三维的、高度有序的新型高分子.与传统高分子相比,这类化合物在合成时,可以在分子水平上严格控制,设计分子大小、形状、结构和功能基团,产物一般高度对称,单分散性好.因而具有广泛的潜在用途^[1,2].近年来,已引起广大化学工作者的重视.     

(聚酰胺-胺树枝状大分子)-水杨醛席夫碱钯配合物的Heck反应催化性能研究(英文)

用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和核磁等分析手段对合成出的1.0G树枝状大分子-水杨醛席夫碱钯配合物(PAMAMSAPd)进行了表征。用其作为催化剂,研究了碘代苯与丙烯酸在有机溶剂中的偶联反应。对于碘代苯与丙烯酸的偶联反应,最佳反应条件为:惰性气氛,10mmol PhI,nPhI∶nAA∶nEt3N=1∶1.5∶2.5,3.0×10-3g PAMAMSAPd, 4mL DMF和100°C的反应温度。在该条件下,产物肉桂酸的产率可达96.5%。该树枝状大分子配合物是一种无磷、高效和稳定的Heck反应催化剂。且该催化剂经简单的过滤、溶剂洗涤进行回收,重复使用3次,产率仍能达到90.2%。     

聚酰胺-胺-2-吡啶甲醛席夫碱树枝状大分子钯配合物的制备、表征及催化性能

制备了聚酰胺-胺(PAMAM)-2-吡啶甲醛(Py)席夫碱树枝状大分子及其钯配合物。通过红外、核磁共振、元素分析、等离子耦合原子发散光谱及热重-差热等分析手段对其进行了结构确证。研究了PAMAM-2-吡啶甲醛席夫碱钯配合物在Heck反应中的催化性能。以三乙胺(Et₃N)作为缚酸剂,碘代苯(PhI):10 mmol,n(PhI):n(AA):n(Et₃N)为1:1.4:2.5,n(Pd)=6.1×10^-3 mmol(5.0G PAMAMPy-Pd),在5 mL DMF中,100 ℃和N₂气保护下反应25 min,产率90.1%。催化剂经过简单的过滤可回收,重复使用3次产率仍可达82.0%。     

聚酰胺-胺型树枝状大分子1H和13C-NMR研究

采用发散合成法合成了0．5～3.0代的树枝状大分子聚酰胺-胺，测定了系列聚酰胺-胺的^1H—NMR和^13C—NMR谱，结果表明，合成产物的分子结构与理论结构相符，而^13C—NMR谱的测定结果表明了整代产品中含有少量的原料乙二胺，合理地解释了随着支化代的增加，收率超过100％这一实验现象．     

聚酰胺—胺型树枝状高分子PAMAM溶液的特性粘度

测定了树状高分子ＰＡＭＡＭ（聚酰胺－胺型,乙二胺为内核）及其季铵盐在水溶液中的特性粘度「η」,结果表明,ＰＡＭＡＭ的「η」在代数Ｇ＝２￣３处有最大值,而其季铵盐则在此处有最小值,同时发现高分子的流体力学等效圆球半径Ｒη随Ｇ增大近似线性增长,通过对ＰＡＭＡＭ及其季铵盐特性粘度的研究,揭示了不同代数高分子结构形态的变化规律。     

细胞膜仿生修饰树枝状聚酰胺-胺的研究

利用2-丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱的双键与树枝状聚酰胺-胺表面的氨基进行Michael加成反应,实现树枝状聚酰胺-胺表面的磷酸胆碱仿生修饰,修饰过程用FTIR、1H-NMR进行了表征.体外细胞活性测定和细胞形貌观察证实磷酸胆碱仿生修饰有效地改善了聚酰胺-胺树枝状聚合物的生物相容性;修饰后的聚酰胺-胺树枝状聚合物表面剩余的氨基仍然可以有效的与DNA复合,有可能作为一种潜在的基因载体得到广泛应用.     

聚酰胺-胺树枝状高分子的柱色谱提纯研究

采用发散法合成了0.5～4.0代(G)聚酰胺-胺(PAMAM)树枝状高分子,通过薄层色谱分析产物组成,并进一步选用柱色谱法对半代产物进行了提纯与精制.用红外,核磁,高效液相色谱(HPLC)和热重分析等方法对提纯后产物进行了表征.结果表明,提纯得到的各PAMAM产物具有较完整的分子结构,小分子含量很少;且0.5GPAMAM产物HPLC测试纯度达到97.81%.     

发散法合成树枝状高分子聚酰胺-胺

采用发散法,以乙二胺为原料,通过与丙烯酸甲酯和乙二胺进行Mickeal加成和酰胺化缩合反应,合成了以乙二胺为核、支化代为1.0的树枝状高分子聚酰胺一胺,讨论了反应温度、反应时间和投料摩尔比等因素对反应的影响,同时讨论了该反应的特点。结果表明：适宜的反应温度为25℃,反应时间为24h,投料比为mol0.5代PAMAM：mol乙二胺＝1：24,在此条件下,产品的产率为99.9%,纯度在995以上。     

(聚酰胺-胺)-水杨醛席夫碱树枝状大分子钯配合物的合成、表征及催化性能

首先通过发散法合成出1.0G～5.0G聚酰胺-胺树枝状大分子PAMAM;然后利用氨基与醛的脱水缩合反应,用水杨醛对大分子进行修饰合成出(聚酰胺-胺)-水杨醛席夫碱树枝状大分子配体PAMAMSA;再通过PAMAMSA与氯钯酸锂在甲醇中反应制得一系列钯配合物PAMAMSA-Pd.用红外光谱、核磁共振谱、热重-差热法对所合成的材料结构组成进行了表征与确证.研究了在纯水介质中PAMAMSA-Pd作为催化剂前躯体对碘代苯及其衍生物与丙烯酸Heck交叉偶联反应的催化性能,并比较了钯配合物和PdCl2的催化活性,结果表明树枝状大分子催化剂显示出良好的催化活性,其中1.0G PAMAMSA-Pd和5.0G PAMAMSA-Pd的活性较高.     

TiO2纤维的制备及其光催化活性研究

K₂Ti₄O₉纤维为前驱体经过离子交换合成纤维TiO₂.通过甲基橙废水模型体系考察了纤维TiO₂的光催化活性,同时研究了在不同pH值条件下TiO₂纤维分散体系的稳定性能.结果表明,TiO₂纤维光催化活性与微米级TiO₂相当,且控制溶液的pH值可实现TiO₂纤维与溶液的快速分离.     

Asymmetric Catalytic Reactions Catalyzed by Chiral Titanium Complexes

Chiral titanium complexes is very importance catalyst to asymmetric catalytic reactions. A series of catalytic systems based on titanium-chiral ligands complexes has been reported. This presentation will discuss some of our recent progress on asymmetric catalytic reactions catalyzed by chiral titanium complexes.     

精四氯化钛中痕量四氯化碳的分析

建立了酸抑制水解-气相色谱法(GC-ECD)分析精四氯化钛中痕量CCl4的方法。以2 mol/L盐酸为酸抑制水解溶液,四氯化钛与水解溶液按样液比(S/V)1∶5进行水解反应,水解液用正壬烷连续萃取3次。结果表明,水解液中加标的CCl4基本被萃取完全,萃取回收率为92.3%～101%,盐酸浓度在0.85～6mol/L范围内对萃取结果无影响;S/V≤1∶4时,水解体系保持稳定澄清透明状态。高纯四氯化钛加标样中CCl4的加标回收率为87.6%～115%,样品分析的相对标准偏差为4.2%～8.5%,方法准确性和稳定性较好。该方法对5 mL精四氯化钛样品中CCl4的定量下限为6.80μg/L,远低于国外精四氯化钛中CCl4的限定标准。     

Reactivity and Structure of Difluorophosphine Compounds and Their Platinum Complexes

Abstract

Various novel organodifluorophosphines involving aromatic and aliphatic substituents were prepared and used as ligands in reactions with (COD)PtCl₂ or K₂PtCl₄; complexes of the type cis-dichlorobis(organodifluorophos-phine)platinum(II) or tetrakis (organodifluorophosphine)platinum(O) were formed. The ³¹P-n.m.r. data of these compounds were correlated with Pt-P bond lengths found from X-ray diffraction studies. The hydrolysis of RPF₂ and Pt(RPF₂)₄ with water leads to the formation of RP(F)(O)(H) or [RP(F)(OH)]₂[RP((F)]₂Pt. Both products were characterized by n.m.r. spectra and by X-ray structure determinations.     

Iron Cyclopentadienone Complexes: Discovery,Properties, and Catalytic Reactivity

Iron cyclopentadienone complexes have recently received particular attention in organic chemistry. This is due to their easy synthesis from simple and cheap materials, air–water stability, and most importantly for their unique catalytic features arising from the presence of a non‐innocent ligand, triggering powerful redox properties. Herein we discuss the properties of such complexes from synthetic and mechanistic points of view, and their applications in original redox‐neutral transformations in both racemic and enantioselective series.     

稀土氧化物在Fe1-xO基氨合成催化剂中的作用规律

 系统考察了稀土氧化物La2O3,Nd2O3,Sm2O3,Dy2O3,Sc2O3和CeO2作为助催化剂对Fe1－xO基催化剂性能的影响．结果表明,稀土氧化物与Fe1－xO作用生成了一种作为隔离体的复合氧化物REFeO3,从而促进了催化剂的还原,这种促进作用随稀土离子半径不同呈规律性变化．添加不同稀土氧化物的Fe1－xO催化剂的还原都存在补偿效应,各系列催化剂还原反应的转效温度与所添加稀土元素的离子半径呈正比关系（CeO2除外）．稀土氧化物可以有效地提高催化剂的低温活性,其添加量的变化对催化剂活性的促进作用规律与对催化剂还原性能的促进作用规律一致．     

Phosphorus‐Stabilized Titanium Carbene Complexes: Synthesis,Reactivity and DFT Studies

The synthesis of two novel titanium carbene complexes from the bis(thiophosphinoyl)methanediide geminal dianion 1 (SCS^2?) is described. Dianion 1 reacts cleanly with 0.5 equivalents of [TiCl₄(thf)₂] to afford the bis‐carbene complex [(SCS)₂Ti] ( 2 ) in 86 % yield. The mono‐carbene complex [(SCS)TiCl₂(thf)] ( 3 ) can also be obtained by using an excess of [TiCl₄(thf)₂]. The structures of 2 and 3 are confirmed by X‐ray crystallography. A strong nucleophilic reactivity towards various electrophiles (ketones and aldehydes) is observed. The reaction of 3 with N,N′‐dicyclohexylcarbodiimide (DCC) and phenyl isocyanate leads to the formation of two novel diphosphinoketenimines 8 a and 8 b . The bis‐titanium guanidinate complex 9 is trapped as the by‐product of the reaction with DCC. The X‐ray crystal structures of 8 a and 9 are presented. The mechanism of the reaction between complex 3 and DCC is rationalized by DFT studies.     

氨基卟啉配合物的合成、表征和催化性能研究

合成了3种5－（4－乙二胺烷氧基）苯基－10，15，20－三苯基卟啉及其锰配合物，并用UV－Vis,IR,^1H NMR和LC－MCD表征了它们的结构。考察了这3种锰卟啉配合物对空气－乙苯体系直接羟基化的催化性能。结果表明，这种氨基卟啉配合物对空气氧化乙苯体系具有良好的催化作用，其催化活性比四苯基卟啉强3倍－4倍。     

Catalytic Activity of Immobilized Transition Metal Complexes with Monoethanolamine in Carbon Tetrachloride Addition to Multiple Bonds

The rates of CCl₄ addition to octene-1 in the presence of monoethanolamine complexes with Mn, Cu, V, Co, and Ni ions immobilized on the surface of silica have been determined. The majority of catalysts exhibit an inverse dependence of relative catalytic activity on surface metal concentration. Changes in the total concentrations and ligand environments of paramagnetic ions in the course of reaction are studied by EPR spectroscopy for copper- and vanadyl-containing catalysts. It has been found that the activity of complexes correlates with the rate of reduction of a metal ion in the course of a catalytic reaction.