新型红色荧光粉Sr3Al2O6的合成和发光性能研究

稀土金属离子激活的多铝酸盐发光材料，在可见光区具有较高的量子效率犤１～４犦，充分显示出这类荧光发光材料，在高效节能、环保、电光源与新一代可见光显示器领域的应用前景犤４～９犦。特别是SrAl２O４∶Eu２＋的持续发光现象的发现犤２，３犦，激起了对以稀土金属离子为激活剂，碱土铝酸盐为基质的长余辉无机发光材料体系的兴趣。研究表明其发光强度和余辉时间是传统硫化物发光材料的十倍以上，利用其长余辉储光－发光特性，有望开发新型发光油漆、涂料、发光陶瓷、发光塑料、薄膜、发光纸、发光纤维犤４犦。早在七十年代，荷兰菲利…     

离子交换法制备层状LixNi0.3Mn0.7O2正极材料及其离子交换规律的研究

通过共沉淀法高温固相反应在空气气氛中合成出具有P2型结构特征的碱青铜前驱体Na_0.66Ni_0.3Mn_0.7O₂，研究了在4种不同离子交换条件下进行离子交换反应得到目标正极材料Li_xNi_0.3Mn_0.7O₂的离子交换规律，并用XRD、SEM、粒度分析和电性能测试考察了目标正极材料及其前驱体的结构、形貌和电化学性能。结果表明，以熔融LiNO₃为介质于300 ℃离子交换4h反应进行得最为完全，离子交换率达98 %，且目标正极材料具有较完善的O2型层状结构，在2.6～2.9 V存在唯一的充放电平台，循环过程中未发现向尖晶石相转变；而离子交换时间过长，目标正极材料将出现尖晶石相而影响其放电容量和循环稳定性。     

MgO·3B2O3·3.5H2O的合成、表征及其溶液Raman光谱分析

硼是具有独特化学行为的稀有亲氧元素，在自然界中主要是以无机硼氧酸和硼氧酸盐形式存在。在硼酸盐晶体中，硼以聚合硼氧配阴离子形式存在，其中配位数为３和４的硼原子比可以有所不同，这使得硼酸盐种类繁多，结构复杂多样。至今，人们在自然界和实验室已发现了４种六硼酸镁盐犤１，２犦：MgO·３B２O３·nH２O（n＝７．５，７，６，５），它们的分子结构中都含有犤B６O７（OH）６犦２－基团。最近，我们在硼酸盐化学系列研究中，利用复盐氯柱硼镁石在沸点温度下的硼酸溶液中的相转化，合成了一种新的六硼酸镁盐MgO·３B２O３·３．…     

新铌酸盐化合物K6Zr2Nb14O42的合成

一些铌酸盐晶体具有优良的非线性光学性质,它们在激光倍频、电光调制、参量振荡、实时全息存贮等领域均具有潜在的广泛的应用前景,因此新铌酸盐晶体的人工合成、结构及性能研究工作受到了重视［１－３］,吴伯麟等曾报道了在Ｋ２Ｏ－Ｃｒ２Ｏ３－Ｎｂ２Ｏ５体系中存在一...     

土壤微生物ATP、脱氢酶和尿素酶活性的ED50值评价外源镧的生物毒性

０IntroductionRareearthsarenowappliedwidelyinChina，whichcanimprovecropsyieldsandthetheirqualit－ies犤１犦．Thebeneficialeffectsmaybeduetothestimu－latoryeffectsoftheseelementsonthenutrientuptakebyplantsorontheincreasingofchlorophyllsynthesisintheplants犤２犦．Whilealotofresearcheshavebeendoneontheimprovednutritionofcropsafterapplica－tionofrareearths，muchlessattentionhasbeenpaidtothedeteriorationofsoilqualityduetotheapplicationofrareearthsforyears犤３犦．Scientistshavediscoveredthataccumula…     

xLi2MnO3-(1-x)LiNi0.7Co0.3O2的低温燃烧合成及电化学性能研究

采用低温燃烧法合成了锂离子电池正极材料xLi₂MnO₃-(1-x)LiNi_0.7Co_0.3O₂,对合成产物的结构、形貌和电化学性能进行了系统的研究, 通过单因素试验对合成条件和材料的组成进行了优化。结果表明:采用低温燃烧法合成的富锂层状正极材料具有α-NaFeO₂型层状结构、球状形貌和良好的电化学性能;其最佳合成条件为:回火温度850℃, 回火时间20 h;Li₂MnO₃的最佳配比为x=0.7.在此条件下合成的0.7Li₂MnO₃-0.3LiNi_0.7Co_0.3O₂,最高放电比容量达到263.1 mAh·g^-1,并具有良好的循环性能和倍率性能。     

第二代抗癌药物卡铂与L-硒代蛋氨酸和L-蛋氨酸的相互作用研究

硒作为一种生命体所必须的微量营养元素，近年来由于其在防癌犤１，２犦和抗氧化，增强免疫力等方面的作用而越来越受到广泛的关注。其中L－硒代蛋氨酸（L－Se－MetH）作为一种有效的防癌剂正处在临床试验阶段犤２犦。对于硒代蛋氨酸在抑制癌细胞生长和在体内的抗氧化作用的机理已有很多报导犤３～５犦，但作为生物体的主要含硒氨基酸之一，与L－蛋氨酸（L－MetH）相比，它与金属离子的作用却少见报导犤６，７犦。本文利用电喷雾质谱（ESMS）和２D犤１H－１５N犦HSQCNMR的手段研究了第二代铂类抗癌药物卡铂（犤Pt（NH３）２（CB…     

Zn2+对土壤微生物碳、呼吸强度的影响

Zn是典型的人类活动源元素之一，工业化进程加剧了Zn对农田生态系统污染的威胁犤１犦。最初，重金属是否污染判断标准采用X＋２S（X为该元素背景值，S为标准偏差）犤２犦，国际通用土壤质量标准界定之后，将生物量下降６０％作为重金属元素的临界浓度犤３犦。一些研究表明，Cu、Pb、Cd、Hg等进入土壤之后，微生物群落多样性发生改变犤４犦，导致微生物生物量和呼吸速率降低或显著增加犤５犦，酶的活性受严重损害犤６犦，微生物生态参数Cmic／Corg降低，代谢熵qCO２则明显升高犤７犦。对Zn２＋的研究侧重于生物毒理作用犤８犦，Zn２＋…     

锂离子电池正极材料LiNi0.75-xCoxMn0.25O2的合成及电化学性能研究

以LiOH·H₂O、Ni(OAc)₂·4H₂O、Co(OAc)₂·4H₂O和MnO₂为原料，在水热反应釜中预处理，然后进行高温固相反应，合成了一系列锂镍钴锰氧化物LiNi_0.75-xCo_xMn_0.25O₂(x=0.05,0.10,0.15,0.20,0.25)。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜（SEM）和电化学性能测试对所得样品的结构、形貌、粒径及电化学性能进行了表征。结果表明，当x=0.20时，所合成的正极材料具有很好的α-NaFeO₂型层状晶体结构，晶胞参数a=0.286 1 nm，c=1.416 4 nm， V=0.100 4 nm³，以50 mA·g^-1的电流密度在3～4.3 V(vs Li/Li⁺)充放电时，首次放电比容量达172.5 mAh·g^-1，首次放电效率高达90.9%，30个循环后其放电比容量依然保持在161.1 mAh·g^-1。     

中温固体氧化物燃料电池阴极Sr3Fe2-xNixO7-δ(x=0,0.1,0.2,0.3)的制备与性能

采用溶胶凝胶法(sol-gel)合成了Sr_3Fe_(2-x)Ni_xO_(7-δ)(x=0,0.1,0.2,0.3)系列阴极材料,通过X射线衍射、热膨胀系数测试、电导率测试、极化阻抗(R_p)测试、单电池性能测试等对材料的物相结构、热力学性能、电化学性能进行了表征。结果表明,所有样品均成功合成为具有类钙钛矿结构的单一纯相。热膨胀系数随着Ni元素掺杂含量的提高而不断下降。其高温电导率随着Ni元素掺杂含量的提高而升高,SFN30具有该系列最高的电导率101 S·cm~(-1)。该系列样品的极化阻抗随着Ni元素掺杂含量的提高呈现先下降后上升的趋势,SFN10在800℃具有小的极化阻抗(R_p=0.078 8Ω·cm~2)。电解质支撑的单电池输出功率变化趋势与极化阻抗趋势一致,SFN10在800℃获得421.6 mW·cm~(-2)的输出功率密度。     

固溶体Bi_2Mo_(1-x)W_xO_6的水热合成及光催化性能

采用水热法,在较低温度下合成了系列Bi2Mo1-xWxO6固溶体。结果表明,W的替代抑制了固溶体的晶粒生长,导致了较小的晶粒尺寸。随着x的增加,红外光谱中840cm-1处M-O键的振动频率νM-O有规律地向低频率方向移动,表明Mo6+离子逐步被W6+替代,生成了无限互溶的固溶体。光吸收性能研究表明,随着W6+逐步替代Mo6+,带隙出现了先降后升的趋势,x=0.4时带隙最小。而固溶体的光催化性能随着x的增加,出现了先增后减的趋势,x=0.4时光催化活性最高。此外,含W样品的光催化活性高于Bi2MoO6。这与固溶体的带隙、带结构和晶粒尺寸变化有关。     

用于NO_x低温下吸附还原的CoO_x/CeO_2二元氧化物的制备

研究了以多孔二氧化硅微球和活性炭为载体制备NOx吸附/还原催化剂的方法,摸索了最佳Ce/Co物质的量的比例。采用低温氮吸附方法测定了样品的BET比表面和孔容,利用XRD方法表征了样品中所掺杂的金属元素的晶型。研究发现:当nCe/nCo=75/25时,材料获得最佳NOx吸附能力,当以多孔二氧化硅微球作载体时,材料对于NOx的吸附主要来自CoOx和CeO2的二元氧化物;当以活性炭作为载体时,活性炭参与了NOx的吸附,因此其吸附容量大大提高。对NOx的吸附机理进行了探讨,并研究了样品的NH3还原性质。     

室温电化学沉积Ba1-xCaxMoO4多晶固溶体薄膜

近年发展起来的制备功能薄膜的电化学沉积技术,是软溶液工艺路线(Soft Solution Processing简记为SSP)中的重要技术[1]。与传统的薄膜制备技术相比,电化学沉积技术在反应控制、形貌控制、沉积速度、能量消耗、环境影响、薄膜晶化以及沉积设备等方面都有较明显的优势,同时避免了     

La1-xCaxMnO3纳米颗粒的制备及氧还原催化性能

本文采用溶胶凝胶法制备了一系列不同Ca含量的钙钛矿型氧化物La_1-xCa_xMnO₃(x=0~0.4)纳米颗粒, X射线粉末衍射及精修、扫描电镜表征显示其相纯度和结晶度高, 颗粒平均粒径约40 nm。在0.1 mol·L^-1 KOH水溶液中进行的氧还原电催化性能测试显示, La_0.7Ca_0.3MnO₃样品催化活性最高, 表观电子转移数接近4, 还原电流密度与Pt/C催化剂相当, 而催化稳定性优于Pt/C。进一步研究了La_1-xCa_xMnO₃样品中Mn价态、晶胞参数的改变对氧还原催化活性的影响, 结果表明当x=0.3时, 催化剂中Mn处于混合价态, Mn-O键长适中, 最有利于电催化反应。     

室温下制备以{211}晶面为主的Ti1-xVxO2薄膜及其可见光催化性能

以金属Ti和V作为靶材,采用直流反应共溅射技术在室温下制备了以{211}晶面为主的锐钛矿相Ti_1-xV_xO₂薄膜,研究了不同V靶功率对Ti_1-xV_xO₂薄膜的薄膜成分、晶相结构和可见光催化性能的影响。研究表明,Ti_1-xV_xO₂薄膜的晶相结构为锐钛矿相,择优取向为(211),而结晶度受V靶功率的影响。随着V靶功率的增加,薄膜中V元素含量逐渐增加,同时,晶粒和沉积速率也逐渐增加。另外,当V靶功率为150 W时,薄膜的表面粗糙度值有一个最大值。V的掺杂导致薄膜的能带间隙变窄,对光的吸收向可见光区偏移,从而有效地改善了薄膜的可见光催化能力。当V靶功率为150 W时,Ti_1-xV_xO₂薄膜的能带间隙值为 2.82 eV,其在2 h的可见光照射下分解了80%的RhB染料。这被归结于能带间隙窄,高能晶面{211}和结晶度高的共同作用。     

La1-xCaxMnO3纳米颗粒的制备及氧还原催化性能

本文采用溶胶凝胶法制备了一系列不同Ca含量的钙钛矿型氧化物La1-xCaxMnO3(x=0~0.4)纳米颗粒,X射线粉末衍射及精修、扫描电镜表征显示其相纯度和结晶度高,颗粒平均粒径约40 nm。在0.1 mol.L-1KOH水溶液中进行的氧还原电催化性能测试显示,La0.7Ca0.3MnO3样品催化活性最高,表观电子转移数接近4,还原电流密度与Pt/C催化剂相当,而催化稳定性优于Pt/C。进一步研究了La1-xCaxMnO3样品中Mn价态、晶胞参数的改变对氧还原催化活性的影响,结果表明当x=0.3时,催化剂中Mn处于混合价态,Mn-O键长适中,最有利于电催化反应。     

室温下制备以{211}晶面为主的Ti1-xVxO2薄膜及其可见光催化性能

以金属Ti和V作为靶材,采用直流反应共溅射技术在室温下制备了以{211}晶面为主的锐钛矿相Ti_1-xV_xO₂薄膜,研究了不同V靶功率对Ti_1-xV_xO₂薄膜的薄膜成分、晶相结构和可见光催化性能的影响。研究表明,Ti_1-xV_xO₂薄膜的晶相结构为锐钛矿相,择优取向为(211),而结晶度受V靶功率的影响。随着V靶功率的增加,薄膜中V元素含量逐渐增加,同时,晶粒和沉积速率也逐渐增加。另外,当V靶功率为150W时,薄膜的表面粗糙度值有一个最大值。V的掺杂导致薄膜的能带间隙变窄,对光的吸收向可见光区偏移,从而有效地改善了薄膜的可见光催化能力。当V靶功率为150W时,Ti_1-xV_xO₂薄膜的能带间隙值为2.82eV,其在2h的可见光照射下分解了80%的RhB染料。这被归结于能带间隙窄,高能晶面{211}和结晶度高的共同作用。     

A TEM, XRD, and crystal chemical investigation of oxygen/vacancy ordering in (Ba1−xLax)2In2O5+x, 0x0.6

A careful TEM and XRD study of the (Ba_1−xLa_x)₂In₂O_5+x, 0x0.6, ‘defect-perovskite’-type solid solution has been carried out. A well-defined structural phase transition is shown to occur between x=0.1 and 0.2 from the orthorhombic brownmillerite structure type on the low x side to a multiple twinned, tetragonal 1×1×2 perovskite-related superstructure phase on the high x side at x=0.2. This phase transition correlates with an important phase transition previously observed in electrical conductivity versus temperature measurements. The existence of additional satellite reflections close to the regions of reciprocal space was found to be typical of all (Ba_1−xLa_x)₂In₂O_5+x specimens, although their intensity relative to the parent Bragg reflections systematically reduces as x increases. As x increases beyond 0.2, the -type satellite reflections initially become weaker and rather more diffuse for x=0.3 before splitting into pairs of rather weak and somewhat diffuse incommensurate satellite reflections for x=0.4 and beyond. An interpretation in terms of oxygen vacancy ordering and associated structural relaxation is given. Additional structured diffuse scattering is also observed and a tentative explanation in terms of Ba/La ordering and associated local strain distortions put forward.     

纳米钙钛矿型LaFe1-xNixO3(x=0~1.0)的制备及其在紫外光激发下的电化学性能

本文采用溶胶-凝胶法制备了LaFe1-xNixO3(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0)纳米晶粉末,利用XRD、TEM和电化学测试方法对LaFe1-xNixO3材料的相结构、形貌、成分组成和其在碱液中的充放电性能以及电化学动力学性能等方面进行了表征和分析,同时对电极受紫外光激发前后的电化学行为进行了对比研究。XRD和TEM分析表明,用硝酸盐作为原材料和溶胶-凝胶方法可制备出单一相结构的纳米晶钙钛矿型LaFe1-xNixO3复合氧化物,随Ni替代量x的增大,LaFe1-xNixO3的相结构由正交结构向菱面体结构转变,其分子体积和晶粒尺寸呈现减小的趋势。电化学研究结果表明,紫外光激发前,LaFe1-xNixO3电极的放电容量随x的增加而逐渐增大;光激发后,电极的放电容量和交换电流Io与未激发前相比显著提高,当x=0.4时其放电容量具有最大值483.1mAh·g-1,Io值由光激发前的3.54～11.58 mA·g-1大幅增加至激发后的8.37～40.11 mA·g-1。     

CdS插层的K4Nb6-xCuxO17复合物的制备及其光催化制氢活性

以Nb2O5,K2CO3和CuO为原料经高温固相反应合成K4Nb6-xCuxO17催化剂,并通过层间离子交换反应,胺插入反应以及硫化反应制备CdS插层K4Nb6-xCuxO17复合催化剂(K4Nb6-xCuxO17/CdS)。利用X射线衍射(XRD),X射线光电子能谱(XPS),场发射扫描电镜(SEM),X射线能谱仪(EDX),紫外-可见漫反射(UV-Vis),分子荧光光谱(PL)等技术对催化剂进行表征。考察了催化剂的可见光催化制氢活性。结果表明,Cu离子掺杂进入K4Nb6O17晶格中,CdS位于K4Nb6O17层间。CdS插层K4Nb6-xCuxO17催化剂的最大吸收光波长约为550 nm。催化剂制氢活性有明显提高,紫外光和可见光下3 h产氢量分别达到279.83 mmol.gcat-1和7.11 mmol.gcat-1。最后讨论了复合催化剂光生电荷转移机理。