Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Basenkatalyse der Mutarotation der Glucose

Ohne ZusammenfassungKurzgefaßte Schlußfolgerungen des Originalvortrages vonHermann Schmid beim Chemikertreffen Schweiz-Österreich in Innsbruck am 3. Oktober 1963.     

Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Säure-Basen-Katalyse der Mutarotation der Glucose, 11. Mitt.: Die Aktivierungsgrößen der durch schweres Wasser katalysierten Glucose-Mutarotation

The free enthalpy of activation, the enthalpy of activation and the entropy of activation of the reaction between α-glucose and deuterium oxide have been determined, and compared with those of the corresponding reaction with water and the mechanism of activation of this catalysis elucidated.     

Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Säure-Basen-Katalyse der Mutarotation der Glucose, 9. Mitt.: Die Katalyse der Mutarotation der Glucose durch Essigsäure

Ohne Zusammenfassung1.–8. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.94, 1206 (1963);95, 454, 1009 (1964);Hermann Schmid undGünther Bauer, Mh. Chem.95, 1781 (1964); Mh. Chem.96, 583, 1503, 1508, 1510 (1965).     

Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Säure—Basen-Katalyse der Mutarotation der Glucose, 8. Mitt.: Die Aktivierungsenergie der heterogenen Kupfer-Katalyse der Glucose-Mutarotation (Kurze Mitteilung)

Ohne Zusammenfassung7. Mitt.:Hermann Schmid undG. Bauer, Mh. Chem.96, 1508 (1965); dort ältere Mitt. dieser Reihe zitiert.     

Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Säure-Basen-Katalyse der Mutarotation der Glucose, 10. Mitt. Die Katalyse der Mutarotation der Glucose durch Essigsäure und Ameisensäure

Zusammenfassung Die Aktivierungsenthalpien der durch nicht ionisierte Essigsäure und nicht ionisierte Ameisensäure katalysierten Mutarotation der -Glucose haben die gleichen Werte wie die Aktivierungsenthalpie der Elementarreaktion zwischen -Glucose und Wasser. Die Aktivierungsentropie der Ameisensäurekatalyse ist weniger negativ als die der Essigsäurekatalyse, die weniger negativ ist als die der Wasserkatalyse. Die Säurekatalysen erweisen sich als Wasserkatalysen, wobei der im aktivierten Komplex enthaltene Lösungsmitteldipol durch die Säure vorgerichtet ist.

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The enthalpies of activation of the mutarotation of -glucose catalysed by unionised acetic acid and unionised formic acid have the same amount as the enthalpy of activation of the elementary reaction between -glucose and water. The entropies of activation of these acid catalyses are less negative than the entropy of activation of the catalysis by water. The entropy of activation of the catalysis by formic acid is less negative than that of the catalysis by acetic acid. The catalyses by acids are catalyses by water, at which the solvent dipole in the activated complex is predirected by the acid.

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1.-9. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.94, 1206 (1963);95, 454, 1009 (1964);Hermann Schmid undGünther Bauer, Mh. Chem.95, 1781 (1964); Mh. Chem.96, 583, 1503, 1508, 1510, 2010 (1965).     

Der Reaktionsmechanismus der quantitativen Schwefeldioxidbestimmung in der Luft mit p-Rosanilin und Formaldehyd

Ohne Zusammenfassung     

Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Säure—Basen-Katalyse der Mutarotation der Glucose, 12. Mitt.: Die Aktivierungsgrößen der durch Deuteriumionen katalysierten Glucose-Mutarotation in schwerem Wasser

The free enthalpy of activation, the enthalpy of activation and the entropy of activation of the deuterium ion catalysis of the mutarotation of α-glucose in deuterium oxide have been determined and compared with those of the deuterium oxide catalysis; furthermore they have been compared with the corresponding values of the hydrogen ion catalysis and of the water catalysis and the mechanism of activation of the studied catalysis has been elucidated.     

Der Reaktionsmechanismus bei der Darstellung von Bariumhexaborid aus den Elementen unter Wasserstoff

Zusammenfassung Bei der Reaktion von Bariummetall mit elementarem Bor bildet sich in Gegenwart von Wasserstoff zunächst Bariumhydrid (BaH₂). Im zweiten Reaktionsschritt diffundiert Bor in BaH₂ ein, wobei die Umsetzung zu Bariumhexaborid (BaB₆) durch die --Umwandlung des BaH₂ begünstigt wird. Im Gegensatz zu Lanthanhexaborid zeichnet sich BaB₆ durch einen weiten Homogenitätsbereich aus.

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The reaction mechanism of the formation of barium hexaboride from the elements under hydrogen

In the reaction of metallic barium with elementary boron in a hydrogen atmosphere, barium hydride (BaH₂) is formed initially. In a second step, boron diffuses into BaH₂, whereby the reaction to form barium hexaboride is favoured by the to transition of the BaH₂. In contrast to lanthanum hexaboride, BaB₆ shows a wide homogeneity range.

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Herrn Prof. Dr.Otto Hromatka zu seinem 65. Geburtstag gewidmet.     

Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Säure—Basen-Katalyse der Mutarotation der Glucose, 7. Mitt. Die Katalyse der Mutarotation der Glucose durch „Ansolvosäuren” (Kurze Mitteilung)

Ohne Zusammenfassung1. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.94, 1206 (1963); 2. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.95, 454 (1964); 3. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.95, 1009 (1964); 4. Mitt.:Hermann Schmid undG. Bauer, Mh. Chem.95, 1781 (1964); 5. Mitt.:Hermann Schmid undG. Bauer, Mh. Chem.96, 538 (1965); 6. Mitt.:Hermann Schmid undG. Bauer Mh. Chem.96, 1503 (1965).     

Molekulare Mechanismen der hydrolytischen Enzymwirkung. 4. Mitt.: Die Struktur des aktiven Zentrums und der Reaktionsmechanismus

Ohne Zusammenfassung     

Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Säure—Basen-Katalyse der Mutarotation der Glucose, 6. Mitt.: Reaktionsvermittlung durch die Hydrathülle der Ionen bei der Anionkatalyse der Glucose-Mutarotation

Zusammenfassung Die Aktivierungsenthalpien der durch Anionen (Formiation, Acetation, -Glucosat-ion, Hydroxidion) katalysierten Mutarotation der -Glucose entsprechen der Aktivierungsenthalpie der Elementarreaktion zwischen -Glucose und Wasser. Diese Katalysen unterscheiden sich nur in den Aktivierungsentropien voneinander. Es wird dargelegt, daß es sich dabei um eine Wasserkatalyse handelt, wobei die Hydrathülle der Ionen mit der -Glucose primär in Reaktion tritt.

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The enthalpies of activation of the mutarotation of -glucose catalysed by anions (formate ion, acetate ion, -glucosate ion, hydroxide ion) correspond to the enthalpy of activation of the elementary reaction between -glucose and water. Only the activation entropies are different from each other. According to our conclusion these catalytic reactions take place in such a way, that the hydrate sheath of the ions reacts primarily with the -glucose.

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Mit 2 Abbildungen

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5. Mitt.:Hermann Schmid undGünther Bauer, Mh. Chem.96, 583 (1965); 1.–4. Mitt. ist dort zitiert.

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Erweiterte Fassung eines Vortrags vonHermann Schmid bei der Tagung der Deutschen Bunsengesellschaft in Innsbruck, 28. Mai 1965.     

Der Einflu? der Eigendotierung des HgSe auf den Reaktionsmechanismus der doppelten Umsetzung zwischen PbTe und HgSe

Ohne Zusammenfassung     

Der Einfluß von Substituenten auf die nucleophile Spaltung der SiSi-Bindung in Disilanderivaten

The rate constrant of the SiSi cleavage with elementary bromine were measured in phenylmethyl-and pF-phenyl-methyldisilane derivatives. The influence of the substituents on the cleavage is discussed.