Zur Leistungsf?higkeit der energiedispersiven R?ntgenspektralanalyse

Zusammenfassung Am Beispiel eines schwierigen Analysenproblems wird gezeigt, was die energiedispersive Methode der Röntgenspektralanalyse hinsichtlich Genauigkeit, Richtigkeit, Nachweisvermögen und Aufwand zu leisten vermag. Das Analysenproblem besteht darin, Ag und Cu als Hauptbestandteile und weitere 25 Elemente als mögliche Begleiter in mehr als 200 römischen Silbermünzen (Denare, Quinare, Antoniniane) zerstörungsfrei zu bestimmen. Historischer Hintergrund ist der Stoffwertverfall im römischen Kaiserreich.

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On the efficiency of energy dispersive X-ray spectrometryMultielement analysis of Roman silver coins

Summary The efficiency of the energy dispersive method of X-Ray spectral analysis with regard to its precision, accuracy, detecting power and expenditure is shown by means of a difficult analytical problem: Ag and Cu as major constituents together with other 25 elements as possible minor constituents are to be determined non-destructively in more than 200 Roman silver coins (Denarii, Quinarii, Antoniniani). Historical background is the depreciation of the coins during the Roman Empire.

     

The elimination of the distillation procedure in the Kjeldahl method

Summary The distillation process in the Kjeldahl method can be eliminated by applying the hypochlorite titration ofKolthoff andStenger. Mercury is used as catalyst; other catalysts which were tried interfered in the titration. Digestion and titration can be done in the same vessel on the micro scale, but a suitable vessel remains to be designed for this to be achieved on the semi-micro scale.The method is not applicable when pre-reduction is necessary, for all the reagents tested interfered with the subsequent titration.

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Zusammenfassung Durch Anwendung der Hypochlorittitration nachKolthoff undStenger läßt sich die Destillation bei der Stickstoffbestimmung nachKjeldahl umgehen. Quecksilber dient als Katalysator; andere Katalysatoren stören die Titration. Veraschung und Titration können im selben Gefäß im Mikromaßstab durchgeführt werden, aber bei der Analyse im Semimikromaßstab wird die zu titrierende Lösung besser in ein anderes Gefäß gebracht.Wenn eine vorhergehende Reduktion nötig ist, eignet sich die Methode nicht, da die hierzu nötigen Reagenzien die Titration stören.

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Résumé Il est possible d'éliminer la distillation que comporte la méthode deKjeldahl par application du titrage par l'hypochlorite deKolthoff etStenger. On emploie le mercure comme catalyseur; les autres catalyseurs qui ont été essayés gênent le titrage. Digestion et titrage peuvent être effectués dans le même récipient à l'échelle microanalytique mais il conviendrait de prévoir un récipient spécial pour permettre de réaliser cette condition à l'échelle semi-microanalytique.Cette méthode n'est pas applicable lorsqu'il est nécessaire d'effectuer une réduction préalable car les réactifs qui sont alors employés réagissent ultérieurement lors du titrage.

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We have great pleasure in dedicating this paper to our good friend Professor Dr.R. Strebinger on the occasion of his 70th birthday.

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Our thanks are due to Mr.E. Parry for carrying out check determinations.     

Sequential oscillations in uncatalyzed bromate oscillator in a closed reactor

Two types of oscillatory regimes separated by a time pause occur during the oxidation of aniline with bromate in sulfuric acid (a Körös-Orbán System) in a closed, stirred batch reactor. It is most likely that sequential oscillations are due to aniline and its oxidation/bromination product.     

Physikalische und chemische Methoden zur Untersuchung von polymineralischen Harnkonkrementen

Ohne ZusammenfassungDie infrarotspektrometrischen und röntgenographischen Analysen wurden in den analytischen Zentrallaboratorien der Fa. E. Merck, 6100 Darmstadt 2, durchgeführt.     

Metalloxide mit großer Oberfläche durch Tieftemperatur-Vorbehandlung ihrer Stammprodukte

Zusammenfassung Basisches Magnesiumcarbonat und basisches Zinkcarbonat erlangen nach Tieftemperaturbehandlung mit flüssiger Luft eine bedeutend größere Oberfläche, die auch bei den betr. oxidischen Abkömmlingen nach ihrer thermischen Beanspruchung bei 800° bestehen bleibt. Ebenfalls tieftemperatur-empfindlich ist das dunkelbraune röntgenamorphe Eisen(III)-hydroxid (Orthohydroxid), während das topochemische röntgenamorphe und ziegelfarbige Eisen(III)-hydroxid (Iso-Orthohydroxid) sowie ein daraus gewonnenes hellgelbes -FeOOH, die schon von sich aus oberflächengroß sind, sich in dieser Hinsicht als indifferent erwiesen. Die aus den verschiedenen Eisen(III)-hydroxiden bei 800° gewonnenen -Oxide hatten eine sehr differente scheinbare Dichte bzw. Oberfläche.     

Hydroxyperchlorate zweiwertiger Metalle und ihre Lösungen

Zusammenfassung Die Aufnahmsfähigkeit der Perchloratlösungen zweiwertiger Metalle für die entsprechenden Metalloxyde wurde untersucht und die entstehenden komplexen Lösungen, welche bei den Blei-, Quecksilber- und Bariumsalzen besonders deutlich auftreten, in bezug auf Oxydgehalt, pH-Werte und die Absorptions-spektren untersucht, sowie die als Bodenkörper auftretenden neuen basischen Salze röntgenographisch identifiziert. Der Aufbau der Komplexe wird diskutiert, wobei sich ergibt, daß einerseits die größten und anderseits die kleinsten Ionen bevorzugt zur Bildung basischer Lösung fähig sind, viel weniger aber die Zwischengrößen. Die untersuchten Lösungen und die Bodenkörper zeigen analoge Komplexzusammensetzung.Mit 6 Abbildungen.Herrn Prof. Dr.L. Ebert zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Sur les enregistreurs potentiométriques utilisés en chromatographie mise au point sur leur précision-estimation simple de leurs performances-localisation de pannes et réparation

Sans résuméYou can read this paper in English language on page 268 Die gleiche Arbeit können Sie in deutscher Sprache auf Seite 265 lesen     

Über die Homogenität dotierter Zinkoxide

Zusammenfassung Analytische, elektronenmikroskopische und röntgenographische Untersuchungen an Lithium- und Gallium-dotierten Zinkoxidkatalysatoren zeigen, daß in den von uns nach üblichen Methoden hergestellten Mischoxidproben das Fremdoxid nicht zur Gänze gelöst enthalten ist, sondern teilweise in kristalliner Form vorliegt.Mit 5 AbbildungenHerrn Prof. Dr.E. Hayek zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Ein Beitrag zur Fernsehmikroskopie

Zusammenfassung Der Verfasser zeigt die Möglichkeiten und den Aufbau einer der wichtigsten Neuentwicklungen der letzten Zeit auf dem Gebiet der Mikroskopie, nämlich der Mikrofernseheinrichtung, insbesondere unter Verwendung eines gestürzten Mikroskopes. Die Lösung mancher bisher unlösbarer mikroskopischer Probleme bildet zusammen mit nahezu unbeschränkter Möglichkeit der Mikroprojektion einen beachtlichen Fortschritt.

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Summary The author shows the possibilities and the development of one of the most important new advances of recent times in the field of microscopy, namely the microtelevision device, especially with use of an inverted microscope. The solution of numerous hitherto insoluble microscopic problems together with almost limitless possibilities of microprojection represent a very considerable advance.

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Résumé Une des plus importantes nouveautés récemment mise au point dans le domaine de la microscopie est le dispositif de microtélévision, surtout lorsque le microscope utilisé est inversé. L'auteur montre les possibilités de cette technique et donne des détails sur la construction de l'appareillage. La résolution de nombreux problèmes de microscopie réputés insolubles à ce jour les possibilités presque illimitées de la microprojection constituent un progrès considérable.

     

Combinaison de trois détecteurs à ionisation dans un chromatographe en phase gazeuse ayant des applications spéciales

Sans résuméYou can read this paper in English language on page 234 Die gleiche Arbeit können Sie in deutscher Sprache auf Seite 231 lesen     

Verlauf der Quellung von Kollagen in Alkanolen

Zusammenfassung Das Quellungsvermögen von Kollagen in primären n-Alkanolen sowie verzweigten Alkanolen wird besprochen.Die röntgenographisch erfaßten Aufweitungen der Achsenabstände der Protofibrillen, in Abhängigkeit der Kettenlänge der eingelagerten Alkanolmoleküle, lassen eine steile Anordnung der Alkylketten zu der Protofibrillenoberfläche erwarten.Mit 4 Abbildungen in 5 Einzeldarstellungen     

Polyelectronic perturbation treatment of chemical reactivity

The usual practice of relating reactivity to a particular MO index does not allow for changes in the relative reactivity of various positions in a conjugated electron donor with the nature of the electrophilic reagent. By regarding the formation of the transition state as a mutual perturbation of the Molecular Orbitals of both reagents, the relative reactivity of various reacting centers is shown to vary with the magnitude of the perturbation. This treatment determines the factors responsible for these changes in reactivity. It outlines the conditions under which the frontier orbitals may determine the course of a reaction and also draws attention to the importance of electrostatic interaction.

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Zusammenfassung Im Rahmen der MO-Theorie wird die Reaktivität gewöhnlich nur zu gewissen Indizes in Verbindung gesetzt. Damit ist die Reaktivität an den verschiedenen Zentren eines konjugierten Donators aber unabhängig von der Art des elektrophilen Agens. Wenn man den Übergangszustand als eine wechselseitige Störung der Molekülorbitale beider Agentien auffaßt, ändert sich die relative Reaktivität verschiedener Zentren mit der Größe dieser Störung. Dieses Verfahren bestimmt verschiedene Faktoren, die für den Wechsel in der Reaktivität verantwortlich sind. Es erklärt, unter welchen Bedingungen die Grenzorbitale den Verlauf einer Reaktion bestimmen und verweist auf die Bedeutung von elektrostatischen Wechselwirkungen.

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Résumé La pratique habituelle, qui consiste à corréler la réaotivité et un indice particulier de la méthode des orbitales moléculaires, ne tient pas compte des variations relatives de réactivité des différentes positions d'un donneur d'électrons conjugué avec la nature du réactif électrophile. En considérant la formation de l'état de transition comme une perturbation mutuelle des orbitales moléculaires des deux réactifs, la réactivité relative des différents centres réactifs varie avec l'importance de la perturbation. Notre travail détermine les facteurs responsables de ces variations de réactivité. Il définit les conditions ou les orbitales frontiéres peuvent déterminer le cours d'une réaction, et attire l'attention sur l'importance de l'interaction électrostatique.

     

Spektrometrische Untersuchungen an Kohlenwasserstoffen der Terphenylreihe und verwandten verbindungen

Zusammenfassung Es werden von den drei isomeren Terphenylen und einigen am mittleren Benzolkern dreifach methylierten Derivaten die UV-Absorptionsspektren in alkoholischer Lösung und die IR-Spektren im festen Zustand gemessen. Aus den UV-Spektren werden Vorstellungen über den räumlichen Bau dieser Kohlenwasserstoffe abgeleitet und im besonderen die Verhältnisse am m-Terphenyl genauer diskutiert. Der Vergleich der Vorstellungen hinsichtlich der Konstellation der Moleküle, die einerseits aus Lösungsspektren, anderseits aus röntgenographischen Daten des festen Zustandes abgeleitet wurden, erscheint bei einfach gebauten Kohlenwasserstoffen vom Typus der hier untersuchten oder z. B. der Stilbene zulässig zu sein. Bei den IR-Spektren konnten Angaben über die -Frequenzen substituierter Benzolderivate vervollständigt werden.Mit 6 Abbildungen     

Considerations sur la conception d'un chromatographe en phase gazeuse moderne

Sans résuméYou can read this paper in English language on page 244 Die gleiche Arbeit können Sie in deutscher Sprache auf Seite 248 lesen     

Die Röntgen-Stereo-Mikroradiographie als Hilfsmittel in der metallkundlichen Analyse

Zusammenfassung Die Anwendungsmöglichkeiten der Röntgenmikroradiographie und ihre Vorteile für Metalluntersuchungen werden kurz besprochen. Es wird gezeigt, daß mit Hilfe der multiplen Mikroradiographie Phasen und inhomogene Verteilungen von Legierungselementen relativ einfach qualitativ nachgewiesen werden können; quantitative Auswertungen sind bei günstig gelagerten Fällen in bestimmtem Ausmaß möglich. Durch Anwendung des Stereoprinzipes werden räumliche Verteilung, Form und Größe von Gefügebestandteilen aller Art sichtbar gemacht.

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Summary The possibilities of using roentgenmicroradiography and its advantages in investigations of metals are discussed briefly. It is shown that phases and nonhomogeneous distributions of alloying elements can be qualitatively established with comparative simplicity with the aid of multiple microradiography; quantitative evaluations are possible to a certain extent in cases that are favorably situated. Spatial distribution, form and size of structural components of all kinds are made visible by application of the stereo principle.

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Résumé On présente un court exposé sur les possibilités d'application de la microradiographie par rayons X et sur ses avantages dans les examens métallographiques. On montre qu'à l'aide de la microradiographie multiple, les phases et les répartitions non homogènes des éléments de l'alliage peuvent être décelées qualitativement et d'une manière relativement simple; dans une certaine mesure, des exploitations quantitatives sont possibles dans les cas se présentant favorablement. En appliquant le principe stéréo, la répartition spatiale, la forme et la dimension des constituants de la texture, de toutes sortes, deviennent visibles.

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Vortrag anläßlich des Kolloquiums für metallkundliche Analyse mit besonderer Berücksichtigung der Elektronenstrahl-Mikroanalyse, Wien, 22. Oktober 1964.     

Séparation,par amalgamation en milieu homogéne,et dosage catalymétrique du platine avec le systéme or-formiate-bleu de méthylène

Résumé On décrit une méthode permettant de doser le platine à des concentrations voisines du nanogramme par millilitre.Elle consiste à séparer le platine par amalgamation avec le mercure, ces deux èléments étant réduits par le formiate en milieu homogène. Après élimination du mercure par volatilisation et dissolution du résidu dans 1'eau régale, le platine est à nouveau réduit par le formiate en présence d'or qui joue le rôle de support et permet d'obtenir une solution colloïdale stable.Le dosage du platine est basé sur la mesure du pouvoir catalytique de cette solution vis-à-vis de la réaction de décoloration du bleu de méthylène par le formiate.

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Separation of platinum by amalgamation in a homogeneous medium and its catalymetric determination with the system gold-formate-methylene blue

Summary A method is described which permits measurements of platinum in concentrations in the region of nanograms per liter. It consists of separating the platinum by amalgamation with mercury, the two elements being reduced by formate in a homogeneous medium. After elimination of the mercury by volatilization and dissolving the residue in aqua regis, the platinum is reduced once more by formate in the presence of gold. The gold plays a supporting role and enables a stable colloidal solution to be obtained. The determination of platinum is based on measurement of the catalytic power of this solution with regard to the reaction of decoloration of methylene blue by formate.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung von Platin in Konzentrationen von ng/ml wurde beschrieben. Dazu wird das Pt durch Amalgamierung mit Quecksilber abgetrennt, wonach diese beiden Elemente mit Formiat gemeinsam reduziert werden. Nach Entfernung des Quecksilbers durch Verdampfen und Auflösen des Rückstandes in Königswasser wird das Pt neuerlich in Gegenwart von Gold reduziert, das als Träger fungiert, wobei man eine stabile kolloidale Lösung erhält. Die Bestimmung des Pt erfolgt durch Messung der katalytischen Wirkung dieser Lösung bei der Entfärbung von Methylenblau durch Formiat.

     

Eine neue selektive Tüpfelreaktion auf organische Disulfide

Zusammenfassung Alphatische und aromatische Disulfide und Diselenide werden selektiv durch Nickel-Aluminiumlegierung (50/50) in salzsaurem Alkohol zu Thiolen bzw. Selenolen reduziert, die ihrerseits mittels der Jodazidreaktion nachgewiesen werden können. Dies ermöglicht einen selektiven Nachweis von Disulfiden bei Abwesenheit anderer mit Jodazidlösung positiv reagierender Verbindungen (Thiole, Thione, Senföle, Thiosäuren und Derivate).

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Summary Aliphatic and aromatic disulfides and diselenides are reduced selectively by nickel-aluminium alloys (50/50) in hydrochloric acid-alcohol to yield thiols or selenols, which in their turn can be detected through the iodine-azide reaction. This permits a selective detection of disulfides in the absence of other compounds which react positively with the iodine-azide solution (thiols, thiones, mustard oils, thio acids, and derivatives).

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Résumé L'alliage nickel-aluminium (50/50), dans le mélange alcool-acide chlor — hydrique, permet de réduire sélectivement les bisulfures et les biséléniures aliphatiques et aromatiques, en thiols ou en sélénols que l'on peut alors caractériser par la réaction à l'iode-azoture. Ceci rend possible une recherche sélective des bisulfures en l'absence d'autres composés donnant une réaction positive avec la solution à l'iode-azoture (thiols, thiones, essences de moutarde, acides du soufre et dérivés).

     

über das Verhalten von EisenIII-hydroxid-Hydrosolen zu löslicher Stärke

Zusammenfassung Durch Ausschütteln mit gewöhnlicher Stärke (Kartoffelstärke) lassen sich die essigsauren Hydrosole des hydrophilähnlichen röntgenamorphen EisenIII-hydroxids (Orthohydroxids) sowie die trübgelben, hydrophoben und grobteiligeren Sole der röntgenkristallinen Meta-EisenIII-hydroxide (-FeOOH,-FeOOH resp. Goethit) koagulieren. Letztere sind leichter koagulierbar, indem sie hierfür weniger Stärke benötigen. Auf lösliche Stärke, die in der Regel noch Beimengungen von gewöhnlicher Stärke (Amylopektin) enthält, ist das Ortho-Sol unempfindlich. Dagegen werden Meta-Sole ausgefällt, wenn auch schwerer als mit gewöhnlicher Stärke. Da die lösliche Stärke dabei z. T. in Lösung geht, entstehen geschützte Meta-Sole. Auch geschützte (negative) Alkalisole lassen sich mit Hilfe von löslicher Stärke herstellen, indem letztere die Meta-EisenIII-hydroxide im alkalischen Medium peptisiert. In diesen Systemen adsorbiert lösliche Stärke die Meta-hydroxide und umgekehrt. Diese Adsorption gehorcht im Falle von essigsauren Metahydroxid-Solen derFreundlichschen Adsorptionsisotherme. Hingegen wird bei Verwendung einer bestimmten Menge gewöhnlicher Stärke aus den verschiedenkonzentrierten essigsauren Meta-Solen stets die gleiche Menge EisenIII-hydroxid koaguliert.Ganz reine lösliche Stärke (frei von Amylopektin) fällt weder die essigsauren Ortho-Sole noch die Meta-Sole.     

The quantitative collection and recovery of silica using an ion-exchange column

Summary Results are presented to show the quantitative collection and recovery of microgram quantities of silica, using a strongly basic anion-exchange resin, Amberlite IRA-400. The method is applicable to both metasilicate and fluosilicate solutions, and has been applied to the analysis of sodium alginate solutions for silica content.

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Zusammenfassung Es wird über die Verwendbarkeit des stark basischen Anionenaustauschers Amberlite IRA-400 zur quantitativen Abtrennung und Bestimmung von Mikrogramm-Mengen Siliciumdioxyd berichtet. Das Verfahren eignet sich für Lösungen von Metasilikaten und Silicofluoriden und wurde zur Bestimmung des Siliciumdioxydgehaltes von Natriumalginatlösungen verwendet.

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Résumé On fournit les résultats montrant la récupération quantitative de mioroquantités de silice, utilisant une résine fortement basique pour échange d'anions IRA-400. La méthode est applicable aussi bien aux solutions de métasilicate que de fluosilicates et elle a été utilisée pour le dosage de la silice dans les solutions d'alginate de sodium.

     

Zur R?ntgenfluoreszenzanalyse metallorganischer Verbindungen

Zusammenfassung Es wird eine röntgenfluoreszenzanalytische Methode zur schnellen Durchführung von Elementaranalysen gelöster metallorganischer Verbindungen unter Verwendung eines inneren Standards beschrieben. Die Analysenauswertung wird von einem angeschlossenen time-sharing Großrechnersystem übernommen.Wir danken den Herren Fey und Sander für zahlreiche feinmechanische Spezialarbeiten; Herrn K. Schuchardt sind wir für Unterstützung bei den Programmierarbeiten zu Dank verpflichtet.