共查询到20条相似文献,搜索用时 31 毫秒
1.
二价金属离子与L-蛋氨酸反应的热力学研究 总被引:4,自引:0,他引:4
本文测定了L-蛋氨酸-M(Ⅱ络合物形成的分步稳定常数、焓变和熵变。根据对所测热力学参数的分析,讨论了反应产物的可能结构。 相似文献
2.
3.
用紫外-可见光谱研究了钴(II)、镍(II)、锌(II)的1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮-二水配合物[M(hfac)2(H2O)2,M=Co、Ni、Zn]与5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉[H2tpfpp]在超临界二氧化碳中反应生成金属卟啉[M(tpfpp)]的反应动力学.在金属配合物大大过量时,反应对卟啉为一级.其表观一级速率常数随钴(II)、镍(II)配合物的浓度增加先增加、而后趋于稳定,而表观一级速率常数随锌(II)配合物的浓度增加线形增加.根据实验事实,讨论了反应的机理,得到了相应的热力学和动力学参数. 相似文献
4.
本文使用长光程薄层光谱电化学方法监测茜素红S的氧化产物与茜素红S形成分子间氢键的快速化学反应.求出该化学反应的热力学平衡常数为7.94×10~5 l.mol~(-1),动力学反应速率常数为426.6L.mol~(-1)·S~(-1),并从不同角度对实验结果进行讨论。 相似文献
5.
本文使用长光程薄层光谱电化学方法监测茜素红S的氧化产物与茜素红S形成分子间氢键的快速化学反应. 求出该化学反应的热力学平衡常数为7.94×10~5 l·mol~(-1), 动力学反应速率常数为426.6 L·mol~(-1)·S~(-1), 并从不同角度对实验结果进行讨论。 相似文献
6.
采用水热法合成了二维ZnO纳米片,并通过扫描电镜(SEM),X射线粉末衍射仪(XRD)对其形貌尺寸和物相进行表征,合成的多孔状纳米纯度高,且结晶度好。采用原位微热量技术,得到了过程的热动力学信息,结合热化学循环、热动力学原理及动力学过渡态理论,获取了二维ZnO体系的整体热力学函数和表面热力学函数,讨论了温度对表面焓、表面熵和表面吉布斯自由能的影响规律。结果表明:(i)纳米ZnO整体热力学函数:标准摩尔生成吉布斯自由能、标准摩尔生成焓和标准摩尔熵均比块体的大;(ii)随着温度的升高,表面焓和表面熵增加,表面吉布斯自由能则减少。 相似文献
7.
8.
9.
用绝热量热法研究自由基聚合动力学 总被引:2,自引:0,他引:2
该文用Dewar聚合釜研究均相自由基聚合动力学 ,并测定动力学和热力学有关参数 .先用动力学机理已知的甲基丙烯酸甲酯 (MMA)或苯乙烯 (St) / 2 ,2′ 偶氮二 ( 2 ,4 二甲基戊腈 ) (DAVN) /甲苯系统验证绝热量热法的可靠性 ,再用该法研究了动力学机理未知的系统 ,氯化二烯丙基二甲基铵 (DADMAC) / 2 ,2′ 偶氮双(氯化 2 丙基铵 ) /水体系 .用所测动力学和热力学参数计算而得的结果与实验值吻合良好 ,且所测MMA和St的有关参数与文献值也能吻合 . 相似文献
10.
11.
超临界二氧化碳中卟啉与钴(II)、镍(II)、锌(II)配合物反应动力学 总被引:1,自引:0,他引:1
用紫外-可见光谱研究了钴(II)、镍(II)、锌(II)的1, 1, 1, 5, 5, 5-六氟-2, 4-戊二酮-二水配合物[M(hfac)2(H2O)2, M=Co、Ni、Zn]与5, 10, 15, 20-四(五氟苯基)卟啉[H2tpfpp]在超临界二氧化碳中反应生成金属卟啉[M(tpfpp)]的反应动力学. 在金属配合物大大过量时, 反应对卟啉为一级. 其表观一级速率常数随钴(II)、镍(II)配合物的浓度增加先增加、而后趋于稳定, 而表观一级速率常数随锌(II)配合物的浓度增加线形增加. 根据实验事实, 讨论了反应的机理, 得到了相应的热力学和动力学参数. 相似文献
12.
本文分别研究了在有和无CTAB及Triton x-100两种表面活性剂存在时,三乙醇胺-Co(Ⅱ)配合物催化4-硝基苯酚乙酸酯(PNPA)水解反应动力学,实验结果表明,三乙醇胺-Co(Ⅱ)配合物对PNPA水解有较强的催化作用,与金属配合物键合的水分子离解所产生的活性物种ML-OH-是金属配合物催化水解PNPA的主要因素。表面活性剂胶束的存在对金属配合物催化水解PNPA有加速作用,这种加速作用主要是由于胶束的存在增大了与配合物键合的水分子的酸离解常数,从而使活性物种的数量增加所致。建立了催化反应的动力学数学模型,获得了催化反应相关的热力学和动力学参数。 相似文献
13.
研究了表面活性剂十六烷基氯化吡啶(HPC)的溶剂气浮回收动力学及热力学规律。通过测定不同温度及浓度下HPC的表面张力, 得到了HPC在气-液界面的标准吸附表面自由能为-33.17 kJ/mol。HPC的溶剂气浮过程符合一级动力学方程,表观速率常数k的值随气体流速升高而增加,随温度升高而降低。 相似文献
14.
讨论相平衡过程对△α^β Gm^θ=-RTInK^θ式的应用及K^θ与亨利常数K的关系,并介绍利用亨利常数K的测定来获得理想稀溶液中的基本热力学数据△tHm,B^θ、△tGm,B^θ、Sm,B^θ。 相似文献
15.
循环伏安法结合原位拉曼光谱的表征结果表明,烟酸在铁钝化膜层表面的吸附行为归因于其具有形成稳定膜层复合物的性能,烟酸将间隙离子FeⅡ转化为稳定的晶格离子FeⅢ,从而降低铁钝化膜的溶解性.旋转电极电化学晶体微天平的分析结果表明烟酸在活化态和钝化态铁表面的吸附行为遵循LangmuirFreundlich热力学规律,并由此计算出过程中的吸附常数、标准自由能和非均质分布常数.研究认为有机分子在钝化膜表面为化学型吸附,可导致钝化膜破坏的间隙离子被烟酸固定在八面体空位晶格中形成稳定晶型结构,并通过扫描电镜(SEM)和衰减全反射红外光谱(ATR FTIR)分析对结论进行了再次验证. 相似文献
16.
荧光光谱结合表面增强拉曼光谱法研究紫檀芪与人血清白蛋白相互作用 总被引:1,自引:0,他引:1
在模拟人体生理条件下,应用荧光光谱和表面增强拉曼光谱法研究了紫檀芪(PTE)与人血清白蛋白(HSA)之间相互作用机制.结果表明,HSA的荧光能被PTE静态猝灭,并伴随有非辐射能量转移作用,两者形成了1:1复合物,结合距离r=1.495 nm,结合常数KA=1.12×104(298 K)、4.07×104(304 K)和2.45×105 L/mol(310 K).表面增强拉曼光谱研究揭示,PTE分子通过甲氧基与HSA进行结合;热力学数据表明,二者间的作用主要为疏水作用;标记竞争实验指出PTE优先结合HSA的位点Ⅲ.三维荧光光谱、同步荧光光谱和表面增强拉曼光谱结果显示,与PTE作用后,HSA构象发生变化,导致色氨酸残基周围环境疏水性降低,但对PTE分子构象影响不大. 相似文献
17.
时间分辨偏振光波导分光光谱技术是一种用于研究表面分子吸附动力学的强大工具. 利用该技术实时、原位监测纳米金与细胞色素c的静电自组装过程, 发现随着吸附层数的增加, 纳米金粒子吸附层产生的局域等离子体共振(LSPR)吸收峰发生了红移, 而且在横磁(TM)模式下的红移比横电(TE)模式下的红移更快; 细胞色素c在纳米金表面的吸附导致LSPR吸收峰的峰位和强度在TM模式下显著红移和升高, 相比之下, TE模式下的LSPR吸收峰无明显变化. 对实验数据的分析验证了纳米金在细胞色素c单分子层表面的吸附动力学行为遵循扩散控制模型, 细胞色素c在纳米金单粒子层表面的吸附动力学行为遵循Langmuir等温吸附模型, 进一步估算了细胞色素c在纳米金表面的吸附速率常数、脱附速率常数和吸附自由能. 相似文献
18.
19.
光谱和分子模拟法研究乙硫异烟胺与木瓜蛋白酶的分子作用机制 总被引:1,自引:0,他引:1
利用荧光光谱、紫外光谱和分子模拟方法研究了乙硫异烟胺(TH1314)与木瓜蛋白酶之间的相互作用, 求得了不同温度下的结合常数K. 研究结果表明, 静态猝灭是导致乙硫异烟胺对木瓜蛋白酶荧光猝灭的主要原因. 通过计算热力学参数, 可知乙硫异烟胺与木瓜蛋白酶相互作用的吉布斯自由能表现为较大的负值, 并结合作用过程的焓变和熵变推断出乙硫异烟胺与木瓜蛋白酶之间的作用力是以疏水和氢键作用为主. 同时, 利用紫外光谱和同步荧光光谱定性讨论了乙硫异烟胺对木瓜蛋白酶构象的影响. 分子模拟研究表明, 乙硫异烟胺与木瓜蛋白酶的相互作用不仅存在疏水作用, 而且有氢键作用, 这与光谱及热力学研究结果是一致的. 相似文献