稀土复合氧化物催化剂上的甲烷氧化偶联

甲烷氧化偶联反应是近年来研究十分活跃的反应,开发的催化剂体系多种多样,各有特点,活性相近,但尚没有一致公认的优良催化剂体系,根据我国稀土资源丰富的特点,本文旨在开发含稀土的复合氧化物新催化剂体系并探讨其催化行为。     

钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂上一氧化碳的选择氧化

考察了在钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂上，氢气中一氧化碳选择氧化的催化性能，发现该催化剂具有优良的催化活性和选择性。LaMnO3中的锰被铜部分取代后可以提高其催化活性，当其中的镧再被锶或钡部分取代后所得的催化剂的催化活性进一步提高。其中以La0.8Sr0.2Mn0.5Cu0.5O3的催化活性为最佳，在该催化剂上，在40 000 mL·g－1·h－1下，155 ℃时CO可被完全转化为CO2，此时的选择性达54%，与铂催化剂的性能相近。反应气中加入CO2时，CO转化率下降，但选择性有所提高；加入水蒸气则使CO的转化率和反应选择性均下降。     

复合稀土氧化物和硫氧化物超细粉的制备和结构

以脲为水解试剂，采用强迫水解法制备了（Ｙ，Ｃｄ，Ｅｕ）２Ｏ３，（Ｙ，Ｔｂ）２Ｏ３，（Ｙ，Ｇｄ，Ｅｕ）２Ｏ２Ｓ和（Ｙ，Ｔｂ）２Ｏ２Ｓ等一系列复合稀土氧化物和硫氧化物细粉，研究了热分解反应的机理以及产物的结构和性能。     

钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂净化内燃机尾气试验

为取代内燃机尾气净化所用的贵金属催化剂,广泛开展了钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂的研究.我们用沉淀法和浸渍法制备了多种钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂,并以配制的含一氧化碳的混合气进行催化剂的评价,得到了良好的结果.为考查上述催化剂的应用效能,按原方法制备了较大量的大颗粒催化剂,在地质总局勘探技术研究所的新195型柴油机上进行了真实排气气氛下的高空速试验,效果良好.     

焙烧温度对稀土基复合氧化物催化剂活性的影响

以白云鄂博稀土精矿为催化剂的原材料,采用水热方法,将稀土精矿经15 mol·L~(-1) HNO_3处理,过滤后取出滤液,进行干燥,焙烧制得稀土基催化剂,用在脱硝领域,研究焙烧温度对其脱硝活性的影响。通过XRF, TG-DSC, XRD, BET, SEM, TPD, TPR等手段对催化剂理化特性、 NH_3/NO吸附能力及氧化还原性进行表征分析。结果表明:随焙烧温度的增加,催化剂的催化活性呈先上升后降低的趋势。在焙烧温度为600℃,反应温度为350℃的条件下,催化剂的脱硝率能达到60%以上,并且此条件下制得的催化剂具有较好NH_3, NO吸附特性及较强的氧化还原性。随着焙烧温度的增加,催化剂的主晶相峰变得更加尖锐,结晶度增强。     

汽车尾气净化用稀土钙钛石型复合氧化物催化剂

稀土钙钛石型复合氧化物催化剂是一种性能良好的汽车尾气净化催化剂 ,是贵金属三效催化剂未来的替代品。本文对此催化剂的研究进展及其负载技术作一简述     

氨氧化制硝酸用稀土复合氧化物催化剂RC-112

长春应化所研制成功氢氧化制硝酸用稀土复合氧化物非铂催化剂RC-112,取代了我国短缺、依赖进口、价格昂贵的金属铂催化剂,催化活性与铂铜接近,生产强度提高30%,价格则低很多。RC-112催化剂的结构属于稀土钙钛矿型,用于氨氧化制硝酸为国内外首创。     

稀土复合氧化物催化剂中镧、钙、锰的测定

稀土复合氧化物催化剂中镧、钙、锰的含量分析,目前,已有人做过工作。方法之一,控制pH分离镧、锰后,用EDTA络合滴定钙的含量,再在磷酸介质中用硫酸亚铁法分析锰量,差减法计算镧的含量;方法之二,利用离子交换法分离镧、钙、锰,再采用络合滴定分别测镧、钙、锰含量。两种方法共同存在的问题是手续冗长,费时。其中方法     

稀土钙钛矿型氧化物催化剂的研究进展

综述了近年来国内外稀土钙钛矿型氧化物催化剂在一氧化碳氧化、甲烷氧化、乙烷氧化、氮氧化物消除和汽车尾气净化等方面的研究进展, 讨论了该类催化材料的结构缺陷与性能之间的构效关系, 简要地分析了今后我国开展稀土钙钛矿型氧化物催化剂研究的重要性及其应用前景.     

复合氧化物表层能量与其催化活性关系的初探

定义了复合氧化物催化剂体系的表层能量ＥＭ。通过分析表层能量ＥＭ与催化剂活性间的关系，发现了催化剂的表层能量ＥＭ与催化活性之间呈“火山”型曲线关系。     

Synthesis,Crystal Structure and Catalytic Activity of a Dinuclear Aluminum Alkyl Complex

Treatment of indolyl-3-aldimines(3-~tBuN=CH)C_8H_5NH with AlMe_3 afforded the deprotonated indolyl aluminum complex cis-[(μ-η~1:η~1-3-~tBuN=CH)C_8H_5NAlMe_2]_2,and its crystal structure was determined by X-ray single-crystal diffraction.The crystal belongs to the orthorhombic system,space group P2_12_12 with a = 14.590(9),b = 15.860(2),c = 13.266(8) A,μ=0.118 mm~(-1),M_r = 512.64,V= 3069.5(3) A~3,Z = 4,D_c= 1.109 g/cm~3,F(000) = 1104,R= 0.0451 and wR = 0.0937 for 4978 observed reflections with I 2σ(I).In addition,the title compound exhibited a high catalytic activity toward the addition of amines to carbodiimide to form guanidines.     

Co-Ce-O超细微粒催化剂的结构与催化性能

应用ＴＥＭ、ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＢＥＴ表面积测试和微型催化反应装置研究了Ｃｏ－Ｃｅ－Ｏ复合氧化物超细微粒催化剂结构及其４－甲基苯酚（ＰＭＰ）选择氧化制４－羟基苯甲醛（ＰＨＢ）的催化性能,结果表明Ｃｏ－Ｃｅ－Ｏ复合氧化物超细微粒催化剂的选择氧化催化活性与催化剂粒子大小、组成和结构密切相关,在Ｃｏ／（Ｃｏ＋Ｃｅ）原子比为０．３３时选择氧化催化活性达极大值,Ｃｏ－Ｃｅ－Ｏ复合氧化物超细微粒催化剂优良的选择氧化催化活性不仅仅是因为其粒子较小、比表面积较大,而且还因为高分散粒催化剂优良的选择氧化催化活性不仅仅是因为其粒子较小、比表面积较大、而且还因为高分散的Ｃｏ、Ｃｅ组份发生了相互作用,催化剂具有较主贩表面吸附态氧物浓度,经高温（〉５００℃）处理,Ｃｏ－Ｃｅ－Ｏ复合氧化物超细微粒发生烧结、比表面积减小且Ｃｏ－Ｃｅ相互作用遭到     

Synthesis,Crystal Structure and Catalytic Activity of a Pd-PEPPSI Complex Bearing Bromine Group

A new Pd-PEPPSI complex(2) with the bromo groups on the para-positions of N-aryl moieties of NHC has been synthesized and characterized by NMR and X-ray single-crystal diffraction. Complex 2 crystallizes in monoclinic, space group P2_1/c with a = 11.8790(8), b = 14.3038(10), c = 15.9905(11) ?, β = 101.291(2)°, V = 2664.4(3) ?3, Z = 4, D_c = 1.722 Mg/m~3, μ = 3.913 mm~(-1), F(000) = 1352, the final R = 0.0682 and wR = 0.1914 for 15113 observed reflections(I 2σ(I)), R(all data) = 0.0970, w R(all data) = 0.2115, completeness to theta of 25.00 is 100.0% and GOOF = 1.035. Influenced by the electron-withdrawing bromo groups, the Pd-PEPPSI complex(2) showed high catalytic activity for the Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions of aryl chlorides and arylboronic acids with a low catalyst loading(0.05 mol%) at room temperature in air.     

焙烧温度对稀土钴系复合氧化物催化剂结构与性能的影响

采用X光衍射（XRD），程序升温还原（TPR），程序升温脱附（TPD），付立叶红外光谱（FT－IR），二甲苯完全氧化活性测定等方法，对3种焙烧温度下所制备的稀土钴系复合氧化物催化剂进行了结构和性能表征，结果表明，随着焙烧温度的升高，钙钛矿型LaCoO3晶体逐渐发育完善，H2－TRP谱的高温还原峰面积和峰温逐渐上升，而低温还原峰面积和峰温逐渐减少，与此同时，O2－TPD谱中600℃附近的高温脱附峰逐渐增大，600℃以下低温脱附峰逐渐降低，稀土钴系复合氧化物催化剂的二甲苯完全氧化活性及导电性无有所改善。     

A Study of Structure and Catalytic Activity of Ag-Fe Mixed Oxide Catalysts for CO oxidation

Much effort is made to reduce CO to environment pollution^[1]. The precious metal (such as Pt, Pd, Rh) are well known to apply in the total oxidation to treat with the exhaust gas emission and CO, which have good situation in high activity and stability^[2]. Due to the high cost and limited availability of precious metal, people become more and more interested in searching base metals to replace precious metal, especially,transition metal oxide catalysts. In our study, the results indicate that the Ag/Fe (1:1) catalyst exhibits highest active to CO oxidation. It is detected that the highly dispersed state of σ-AgFeO₂ is the active site for CO oxidation.     

La－Th－O系催化剂的结构与甲烷氧化偶联催化性能的关系

研究了Ｌａ－Ｔｈ－Ｏ二元氧化物的组成、结构及其对甲烷氧化偶联反应催化性能的影响；用ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ、ＳＥＭ等方法对催化剂进行表征。Ｌａ－Ｔｈ－Ｏ系列催化剂随Ｌａ／Ｔｈ原子比的变化，可生成Ｌａ＿ｘＴｈ＿（１－ｘ）Ｏ＿（２－δ）固溶体。具有萤石结构的Ｌａ＿ｘＴｈ＿（１－ｘ）Ｏ＿（２－δ）是甲烷氢化偶联反应的主要活性相。     

功能性咪唑基钒氧配合物的合成、结构与仿生催化

在室温条件下,甲醇体系中设计合成了一种新的以咪唑为配体的功能性钒氧配合物VO(imidazole)₄(SO₄)·H₂O(1)。 进行了元素分析、红外光谱表征,并用X-ray单晶衍射法测定了配合物1的晶体结构。 配合物1的晶体属于正交晶系,空间群:Pna2₁,a=1.384 4(3) nm,b=0.978 6(2) nm,c=1.361 7(3) nm,α=β=γ=90°,V=1.844 7(6) nm3,Z=4。 对配合物1的溴化催化活性进行了研究,通过实验得到了对苯酚红催化溴化的反应速率常数k=2.760 0×10⁷ L²/(mol²·s)。 讨论了配合物1的热稳定性,并结合从头计算结果进一步分析了配合物的稳定性及分子中配键的共价特征。 分析结果表明,V-O1的键序(1.055 3)明显要比V-O2(0.394 2)的键序大,V-N键序接近(0.333 6～0.341 9),配合物1的中心钒原子周围的价键类型均属于共价键范畴,键序分析结果与晶体结构测定的键长结果一致。     

Ag-Fe复合氧化物催化剂的结构及还原性能

采用共沉淀法制备了ＡｇＦｅ复合氧化物催化剂．用ＸＲＤ研究了不同Ａｇ含量催化剂的结构变化情况,利用程序升温还原技术（ＴＰＲ）考察了热处理温度对催化剂还原性能的影响．结果表明：不同Ａｇ含量催化剂的还原能力与σＡｇＦｅＯ２晶相生成情况有对应关系,催化剂的氧活性主要来源于分散在其表面晶粒较小的σＡｇＦｅＯ２物种．     

丙烯选择氧化铋钼铁复氧化物催化剂组成,结构及性能的研究

采用XRD、Raman、XPS及催化剂性能评价等手段,考察了Bi_3(FeO_4)(MoO_4)_2和Fe_2(MoO_4)_3分别存在及两者共存时对Bi-Mo复氧化物体系催化性能的影响.结果表明,这两种含Fe物种的存在都有助于改善Bi-Mo系复氧化物催化剂对丙烯选择氧化反应的催化性能.但两者在作用机理上有所不同.Fe_2(MoO_4)_3本身无催化活性,但在反应条件下可部分还原为FeMoO_4形成Fe~(3+)/Fe~(2+)氧化还原对;且其地结构上与α-Bi_2(MoO_4)_3相匹配,这些因素都有助于促进催化体系中电子和氧物种的传递及催化剂表面活性中心的再生,从而提高催化性能.Bi_3(FeO_4)(MoO_4)_2在反应条件下也可形成Fe~(3+)/Fe~(2+)氧化还原对,但由于其Fe~(3-)所处的化学环境与Fe_2(MoO_4)_3很不相同,且Fe的含量也不及Fe_2(MoO_4)_3,因此它在促进催化体系中电子和氧物种的传递及催化剂表面活性中心的再生等方面的性能较差,但它对提高催化剂表面的活性中心(Bi-Mo对)数目有贡献.