Neue Eichmethode zur Nitrat- und Nitrit-Spurenbestimmung in Lebensmittelproben

Zusammenfassung Ein neues Verfahren zur Nitrat- und Nitritspurenbestimmung in verschiedenartigen Lebensmittelproben wird beschrieben. Dazu wird die massenspektrometrische Isotopenverdünnungsanalyse unter Verwendung eines ¹⁵NO ₃ ^– - und ¹⁵NO ₂ ^– -Indicators sowie die Messung negativer NO ₂ ^– -Thermionen im Massenspektrometer eingesetzt. Als definitive Methode liefert dieses Verfahren vergleichsweise richtige Analysenergebnisse, weshalb es sich vor allem auch als Eichverfahren eignet. Es werden Nitratgehalte in verschiedenen Milchpulver- und Schinkenproben im Bereich 3–170 ppm sowie getrocknete Proben von Pflanzenmaterialien im Bereich 0,1–2 Gew.-% analysiert. Dabei kann die Bestimmung letztgenannter Proben auch als Mikroanalyse erfolgen. Soweit es sich bei den Lebensmitteln um homogenisierte Proben handelt, liegen bei Konzentrationen >100 ppm die relativen Standardabweichungen des Verfahrens im Bereich 0,2–1%, bei Gehalten von 10–100 ppm im Bereich 1,5–3%. Die entsprechende Reproduzierbarkeit für parallel zum Nitrat bestimmtes Nitrit liegt bei 2–6% für Gehalte im Bereich 1–50 ppm. Die Nachweisgrenze für Nitrat und Nitrit ist etwa 0,2 ppm.

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New calibration method for the nitrate and nitrite trace determination in food samples

Summary A new analytical procedure for the determination of nitrate and nitrite traces in different food samples is described. Isotope dilution mass spectrometry is applied using a ¹⁵NO ₃ ^– and a ¹⁵NO ₂ ^– spike for the dilution technique and measuring negative NO ₂ ^– thermal ions in the mass spectrometer. This definitive method provides relatively accurate analysis results. Therefore, it is especially suitable as a calibration method. Nitrate contents in different milk powder samples and ham samples in the range of 3–170 ppm as well as dried samples of different plant materials in the range of 0.1–2% (by weight) are analysed. The determination of the plant material can also be carried out as micro analysis. So far as the food samples are homogeneous, the relative standard deviation of this method is in the range of 0.2–1% for nitrate contents of > 100 ppm and in the range of 1.5–3% for those of 10–100 ppm. The corresponding values for nitrite analysed in parallel to nitrate are 2–6% in the range of 1–50 ppm. The nitrate and nitrite detection limit is about 0.2 ppm.

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Vortrag anläßlich des Symposiums Anorganische Anionenanalytik, Regensburg, 19.–21. 9. 1984

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Der Deutsche Forschungsgemeinschaft und dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Unterstützung.     

Zur elektrolytischen Kobaltbestimmung

Zusammenfassung Die quantitative Co-Bestimmung durch Elektrolyse gelingt bei Zusatz von Sulfit und Fluorid zum Elektrolyten, 1–100 mg Co lassen sich so bei Verwendung einer rotierenden Pt-Kathode und einer StromstÄrke von 0,2 A in höchstens 80 min quantitativ mit einem Fehler von ±0,1 mg abscheiden. Anwesenheit von Sulfat, Chlorid und Nitrat stört nicht, dagegen von Nitrit, Cyanid, Thiocyanat und anderen Komplexbildnern.

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Summary The determination of cobalt by electrolysis is successful when sulfite and fluoride ions are present in the electrolyte. Under these conditions 1–100 mg Co are deposited on a rotating Pt cathode with an error of ±0.1 mg. There is no influence by sulphate, chloride or nitrate ions, but nitrite, cyanide or thiocyanate ions and other complex forming agents cause interferences.

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Frl. H. Graustein danke ich für die Ausführung der Analysen, Herrn Dipl.-Ing. U. Steinkamm für die Durchführung umfangreicher Vorversuche.     

Indirect bromometric microdetermination of nitrate and perchlorate,using nitron as reagent

Summary An indirect bromometric method for the determination of nitrate or perchlorate is described. A known excess of standard nitron acetate solution is added to the sample solution to precipitate the anion to be determined; the excess of reagent is then determined in the supernatant liquid by bromatometric titration. The relative standard deviation of the method is 0.7% for nitrate and 0.5% for perchlorate. Sulphate, phosphate and fluoride do not interfere and chloride does not interfere up to a concentration of 0.1 M. Bromide, iodide, chromate, nitrite and chlorate interfere but can be eliminated.

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Zusammenfassung Ein indirektes bromatometrisches Verfahren zur Bestimmung von Nitrat oder Perchlorat wurde beschrieben. Ein gemessener Überschuß einer Nitronacetatlösung bekannter Konzentration wird zur Fällung des Anions der Probe zugesetzt und im Überstand bromatometrisch zurücktitriert. Die rel. Standardabweichung beträgt 0,7% für Nitrat und 0,5% für Perchlorat. Sulfat, Phosphat und Fluorid stören nicht; Chlorid stört nicht bis zu 0,1-m Konzentration. Bromid, Jodid, Chromat, Nitrit und Chlorat stören zwar, können aber eliminiert werden.

     

Zur flammenphotometrischen Sulfatbestimmung

Zusammenfassung Die bekannte Bestimmungsmethode für Sulfat durch Fällung als BaSO₄ und anschließende flammenphotometrische Bestimmung von Barium wird verbessert. Bei Beachtung der Lösungseinflüsse und bei Verwendung geeigneter Vergleichslösungen ist die Bestimmung von 20–100 mg Sulfat möglich, wenn man den Niederschlag in ÄDTA-NaOH löst. Für Sulfatmengen unter 20 mg sollte ÄDTA-Triäthanolamin verwendet werden.

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Summary The determination of sulphate by precipitation as BaSO₄ and subsequent flame photometric determination of barium has been improved. Considering the influences from the solution and using suitable standard solutions the determination of 20 to 100 mg sulphate is possible by dissolution of BaSO₄ in EDTA-NaOH. For quantities of sulphate smaler than 20 mg the precipitate should be dissolved in EDTA-triethanolamine.

     

Multiple potentiometric system for continuous determination of chloride, fluoride, nitrate and ammonia in natural waters

Summary A flow-through system for the simultaneous determination of chloride (30–150 ppm), fluoride (0.08-0.4 ppm), nitrate (5–20 ppm) and ammonia (0.05-0.5 ppm) in water was developed. Solid-state chloride and fluoride electrodes, a nitrate PVC membrane electrode with solid silver contact and a gassensing ammonia ORION 95-10 electrode were employed. The air-segmented sample stream is mixed with appropriate buffering solutions before entering the measuring cells. Mean accuracy of the determinations is usually better than ± 10%.

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Multiples potentiometrisches System zur kontinuierlichen Bestimmung von Chlorid, Fluorid, Nitrat und Ammoniak in natürlichen Wässern

Zusammenfassung Ein Durchflußsystem wurde entwickelt zur gleichzeitigen Bestimmung von Chlorid (30–150 ppm), Fluorid (0,08-0,4 ppm), Nitrat (5–20 ppm) und Ammoniak (0,05-0,5 ppm). Folgende Elektroden wurden eingesetzt: Festkörperelektroden für Chlorid und Fluorid, PVC-Membranelektrode für Nitrat und die ORION 95-10 Gassensor-Elektrode für Ammoniak. Der Luft-segmentierte Probestrom wird vor Eintritt in die Meßzellen mit geeigneten Pufferlösungen gemischt. Die mittlere Genauigkeit beträgt ±10%.

     

Spectrophotometric determination of nitrite produced by flow-electrolysis of nitrate

Summary The electrocatalytic reduction of nitrate to nitrite with a carbon column electrode in the presence of Cu²⁺ and Cd²⁺ was investigated in a flow system. Electrogenerated nitrite was mixed with colour-producing reagents and detected colorimetrically. In acetate and phosphate buffer solutions, the reduction of nitrate to nitrite or further reduction of nitrite was monitored by scanning the electrode potential. In phosphate buffer solution, the yield of nitrite went up to a maximum in the presence of Cu²⁺ and Cd²⁺ at about –1.1V. The electrocatalytic reduction method was applied to the determination of nitrate in river water instead of the conventional Cu-coated Cd column.

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Spektralphotometrische Bestimmung von Nitrit, das durch Durchfluß-Elektrolyse von Nitrat erzeugt wurde

Zusammenfassung Die elektrokatalytische Reduktion von Nitrat zu Nitrit mit Hilfe einer Kohlenstoff-Säulenelektrode in Gegenwart von Cu²⁺ und Cd²⁺ wurde in einem Durchflußsystem untersucht. Das erzeugte Nitrit wurde mit Farbreagentien versetzt und colorimetrisch bestimmt. In Acetat- und Phosphatpufferlösungen wurde die Reduktion von Nitrat zu Nitrit sowie dessen weitere Reduktion mit Hilfe des Elektrodenpotentials verfolgt. Bei –1,1 V in Phosphatpuffer erreicht die Ausbeute an Nitrit in Gegenwart von Cu²⁺ und Cd²⁺ ein Maximum. Die elektrokatalytische Reduktionsmethode wurde an Stelle des konventionellen Verfahrens mit einer Cd-Säule mit Cu-Überzug zur Nitratbestimmung in Flußwasser angewendet.

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This research was supported by Grant-in-Aid for Scientific Research No. 57740288 from the Ministry of Education, Science and Culture of Japan.     

Differential pulse polarographic determination of nitrate and nitrite in nuclear wastes

Summary Solid particles for nuclear fuel fabrication can be produced by gel-supported precipitation. Process by-products are aqueous wastes containing organic materials, ammonium nitrate and ammonia that can be decomposed into nitrogen compounds. A differential pulse polarographic determination of nitrate- and nitrite-nitrogen in such mixtures is described.The proposed method is based on the previous separation of nitrate and nitrite ions from inorganic and organic interferents. After ammonia volatilization, the separation is achieved with a column of Amberlite IRA 410 (Cl^– form) anion exchange resin that is then eluted with 2.5M NaCl. An aliquot of the eluate is made 1M NaCl, 0.012M HCl and 0.0001M U(VI) and polarographic cumulative determination of nitrite and nitrate follows at –0.93 V (vs. Ag/AgCl) potential. Then a solution 6.5·10^–5 M in diphenylamine, 2.5·10^–3 M in sodium thiocyanate and 3·10^–2 M in perchloric acid is added to a second aliquot of the eluate and differential pulse polarographic determination of nitrite follows at –0.52 V (vs. Ag/AgCl).The proposed method permits determinations of nitrite-nitrogen levels as low as 5 ng N ml^–1 and of nitrate-nitrogen levels at 200 ng N ml^–1. Relative standard deviations less than 4% may be routinely achieved. Analysis time is approximately one hour per sample.

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Bestimmung von Nitrat und Nitrit in nuklearen Abfallprodukten

Zusammenfassung Feste Teilchen für die Herstellung nuklearer Brennstoffe lassen sich durch Fällung bei Anwesenheit von Gel herstellen. Dabei entstehen wäßrige Abfälle, die organisches Material, Ammoniumnitrat und Ammoniak enthalten, woraus durch Zersetzung stickstoffhältige Verbindungen entstehen können. Die Bestimmung von Nitratund Nitrit-Stickstoff in solchen Gemischen durch Differential-Puls-Polarographie wurde beschrieben.Die vorgeschlagene Methode beruht auf der vorhergehenden Abtrennung von Nitrat- und Nitritionen von störenden anorganischen und organischen Substanzen. Nach Verflüchtigung des Ammoniaks wird die Trennung mit Hilfe einer Säule aus Amberlit IRA 410 (Cl^–-Form) durchgeführt, die dann mit 2,5M NaCl ausgewaschen wird. Ein aliquoter Teil des Eluats wird auf 1M NaCl-Konzentration gebracht, 0,012M HCl und 0,0001M U(VI) eingestellt und polarographisch die Gesamtbestimmung von Nitrat und Nitrit bei einem Potential von –0,93 V (gegen Ag/AgCl) durchgeführt. Dann wird eine Lösung, bestehend aus 6,5·10^–5 M Diphenylamin, 2,5·10^–3 M NaCNS und 3·10^–2 M Perchlorsäure, einem zweiten Aliquot des Eluates zugesetzt und die Bestimmung des Nitrits durch Differential-Puls-Polarographie bei –0,52 V (gegen Ag/AgCl) vorgenommen.Dieses Verfahren ermöglicht die Bestimmung von Nitrit-Stickstoff bis auf 5 ng N/ml und von Nitrat-Stickstoff bis auf 200 ng/ml. Relative Standardabweichungen unter 4% lassen sich erzielen. Ungefähr eine Stunde je Probe ist erforderlich.

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Presented at the 9th International Symposium on Microchemical Techniques, Amsterdam, August 1983.     

Rapid spectrophotometric determination of chlorate with dimedone bisthiosemicarbazone monohydrochloride

Summary Dimedone bisthiosemicarbazone monohydrochloride has been examined to evaluate its usefulness as a reagent for rapid and sensitive Spectrophotometric determination of chlorate (0.5–5.0 ppm) by oxidation of the reagent in 70% perchloric acid medium and measurement of the yellow product. The molar absorptivity at 417 nm is 1.86×10⁴ l·mole^–1·cm^–1. The relative standard deviation is 1.6% for 2.5 ppm of chlorate.

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Spektropbotometrische Bestimmung von Chlorat mit Dimedonbisthiosemicarbazon-monocblorhydrat (I)

Zusammenfassung Die Verwendbarkeit von I als Reagens für die rasche und empfindliche spektrophotometrische Bestimmung von 0,5–5,0 ppm Chlorat durch Oxydation von I in 70%iger Perchlorsäure und Messung des gelben Reaktionsproduktes wurde untersucht. Die molare Absorptivität bei 417 nm beträgt 1,86×10⁴ l·mol^–1·cm^–1. Die relative Standardabweichung beträgt 1,6% für 2,5 ppm Chlorat.

     

Determination of calcium in the presence of interfering anions by flame photometry using an oxygen-enriched air-acetylene flame and a displacement method

Summary The interferences due to phosphate, oxalate, sulphate, arsenate, borate, nitrate and perchlorate in the flame photometric determination of calcium can be eliminated by the use of an oxygen-enriched airacetylene flame and the addition of excess sulphate to the sample. A method for the determination of calcium in the presence of these interferences is described and some results (1.0 and 0.5 mmole of Ca/l) are given.

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Flammenphotometrische Calciumbestimmung in Gegenwart störender Anionen mit Hilfe einer Sauerstoff-angereicherten Luft-Acetylen-Flamme und eines Verdrängungsverfahrens

Zusammenfassung Die Störungen durch Phosphat, Oxalat, Sulfat, Arsenat, Borat, Nitrat und Perchlorat konnten durch Verwendung einer Sauerstoff-angereicherten Luft-Acetylen-Flamme und durch Zusatz von überschüssigem Sulfat zur Probe verhindert werden. Eine entsprechende Methode wird beschrieben und einige Ergebnisse (1,0 und 0,5 mMol Ca/l) mitgeteilt.

     

Durchflu?methoden zur Bestimmung von Hauptkomponenten in Gew?ssern, Regenwasser und Trinkwasser

Zusammenfassung Eine Literaturübersicht über Durchflußbestimmungen von Hauptkomponenten in verschiedenen Wassertypen wird gegeben. Die diskutierten Hauptkomponenten sind: Alkalität, Chlorid, Nitrit, Nitrat, Phosphat, Sulfat, Ammonium, Kalium, Lithium, Natrium, Barium, Calcium, Magnesium und Strontium. Einzelheiten der referierten Methoden, wie z.B. Wasserart, Bereich der Methode, Störungen usw. werden in einer separat angefertigten Übersicht dargestellt, die von der Redaktion auf Anforderung erhältlich ist.

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Flow analysis for the determination of the main components of waters, rain water and drinking water

Summary A survey of the literature concerning flow-through determination of the main components in various types of water is given. These components are: alkalinity, chloride, nitrite, nitrate, phosphate, sulphate, ammonium, potassium, lithium, sodium, barium, calcium, magnesium and strontium. Details with regard to e.g. type of water, range of the method, interferences etc. are given in a separate compilation which is available from the editor upon request.

     

Photo-Oxidation of phenosafranine and neutral red in the presence of iron(III): Determination of trace amounts of iron and phosphate

Summary Phenosafranine (Ph) and Neutral Red (NR) in the presence of iron(III) are decolorized by illumination with light of wavelength shorter than 360 nm. The decolorization mechanism involves ·OH radicals, formed during the photo-excitation of hydrolysed iron(III) species. In the presence of oxygen, iron(III) acts as a catalyst in the photochemical process. The photo-oxidation of Ph and NR is followed by measuring the decrease in absorbance of the dyes, and linear calibration graphs in the range 1–11 ppm of iron are obtained. The decrease in the fluorescence of phenosafranine has also been used to measure the photo-oxidation of this dye, and is linearly related to iron concentration in the range 0.1–1.1 ppm. Phosphate strongly inhibits the iron(III)-catalysed photodecolorization and this can be made the basis of a method for its determination (concentration limit 1×10^–5 M).

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Photooxydation von Phenosafranin und Neutralrot in Gegenwart von Eisen(III): Bestimmung von Spuren Eisen und Phosphat

Zusammenfassung Phenosafranin (Ph) und Neutralrot (NR) werden in Gegenwart von Fe(III) durch Belichtung unter 360 nm entfärbt. Der Mechanismus dieses Vorgangs erfordert die Gegenwart von OH-Radikalen, die sich bei Belichtung von hydrolysierten Fe(III)-Verbindungen bilden. In Gegenwart von Sauerstoff wirkt Fe(III) als Katalysator der photochemischen Reaktion. Die Photooxydation von Ph und NR läßt sich durch Abnahme der Absorbanz der beiden Farbstoffe verfolgen. Dabei ergeben sich lineare Eichkurven für 1–11 ppm Fe. Die Abnahme der Fluoreszenz von Ph dient ebenfalls zur Messung der Photooxydation dieses Farbstoffes und verläuft für 0,1–1,1 ppm Fe linear. Phosphat hindert die Fe(III)-katalysierte Photoentfärbung, was als Grundlage für die Phosphatbestimmung bis zu 1×10^–5 M dienen kann.

     

Indirect spectrophotometric determination of palladium using 1,10-phenanthroline as reagent

Summary The spectrophotometric method for the determination of palladium is based upon the addition of a standard 1,10-phenanthroline solution to precipitate Pd(phen)Cl₂ and the determination of 1,10-phenanthroline concentration of the supernatant solution. The absorbancy readings were made in the absorption maximum at about 271 nm, in the concentration range of 10^–6 to 10^–5M 1,10-phenanthroline in 0.1 M hydrochloric acid and 0.1% hydroxylamine hydrochloride. For the phenanthroline system Beer's law is valid. Ions which either form with phenanthroline very strong complexes or interfere with the spectrophotometric determination of 1,10-phenanthroline must be absent. The method is simple, rapid, accurate and applicable to the macro and micro-determination of palladium in different systems. Standard deviation was found to be 0.085 ppm (in pure Pd solutions).

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Indirekte spektrophotometrische Bestimmung von Palladium mit 1,10-Phenanthrolin

Zusammenfassung Das Verfahren beruht auf der Fällung von Pd(phen)Cl₂ durch Zusatz einer bestimmten Menge Standard-1,10-Phenanthrolinlösung und spektrophotometrischer Bestimmung des Überschusses.Die Messungen werden bei dem Absorptionsmaximum bei etwa 271 nm und einer Konzentration von 10^–6M bis 10^–5M 1,10-Phenanthrolin in 0,1 M HCl und 0,1% Hydroxylaminhydrochlorid enthaltender Lösung durchgeführt. Das 1,10-Phenanthrolinsystem folgt dem Beerschen Gesetz. Ionen, die entweder mit 1,10-Phenanthrolin starke Komplexe bilden oder die spektrophotometrische Bestimmung von 1,10-Phenanthrolin beeinflussen, müssen abwesend sein. Die Methode ist einfach, rasch und genau und kann für Mikro- und Makrobestimmungen in verschiedenen Systemen angewendet werden. Die Standardabweichung beträgt 0,085 ppm (in reinen Pd-Lösungen).

     

Photocatalytic oxidation of aqueous ammonia (ammonium ion) to nitrite or nitrate at TiO2 particles

Summary The photocatalytic oxidation of ammonia (ammonium ion) in the presence of air or pure oxygen at titanium(IV) oxide powder surfaces and induced by UV light was investigated. Experimental conditions were varied and the effect ofpH, sparging gas, as well as the concentration of both ammonia (ammonium ion) and photocatalyst were investigated. It has been established that the principal product of photocatalytic oxidation depends onpH, and is either nitrite or nitrate. A gas-diffusion flow injection analysis system with conductivity detection was used for on-line monitoring of ammonia concentration. In addition, ion-chromatography with UV detection was utilized for offline monitoring of nitrite and nitrate concentrations. The use of a photocatalyst such as TiO₂ may prove to be a viable method for conversion of ammonia (ammonium ion) to either nitrite or nitrate.

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Photokatalytische Oxidation von wäßrigem Ammoniak (Ammoniumion) zu Nitrit oder Nitrat an TiO₂ Partikeln

Zusammenfassung Es wurde die photokatalytische Oxidation von Ammoniak (Ammoniumion) mittels Luft oder reinem Sauerstoff an Titan(IV)oxid-Pulveroberflächen unter Induktion von UV-Licht untersucht. Die experimentellen Bedingungen wurden variiert, wobei der Effekt despH-Wertes, des Spülgases und sowohl die Ammoniak- als auch die Photokatalysator-Konzentration berücksichtigt wurde. Dabei ergab sich, daß das Hauptprodukt der photokatalytischen Oxidation vompH abhängt und entweder Nitrit oder Nitrat ist. Ein Gasdiffusions-Fließinjektions-Analysensystem wurde zur on-line-Kontrolle der Ammoniak-Konzentration verwendet. Off-line-Ionenchromatographie mit UV-Detektion wurde zur Konzentrationsbestimmung für Nitrit und Nitrat herangezogen. Die Verwendung von Photokatalysatoren wie Titanoxid könnte sich als gangbarer Weg erweisen, um Ammoniak (Ammoniumion) entweder zu Nitrit oder zu Nitrat umzusetzen.

     

Potentiometrische Titration von Sulfat, Barium und Strontium mit Hilfe einer bleisensitiven Elektrode

Zusammenfassung Die bleisensitive Elektrode der Fa. Orion spricht neben Bleiionen auch auf Sulfationen an. Dies ermöglicht die potentiometrische Titration von Sulfat mit Bariumperchlorat sowie die Titration von Barium und Strontium mit Natriumsulfat. Der günstigste pH-Bereich liegt zwischen 5 und 7. Titriermedium sind Dioxan-Wasser-Gemische. Die Verfahren sind sehr empfindlich und erlauben in allen Fällen die Titration bis herab zu 5·10^–4 mMol.Anwendungsbeispiele für die Bestimmung von Schwefel in organischen Verbindungen nach Schöniger- oder Wickbold-Verbrennung sind angegeben.

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Potentiometric titration of sulphate, barium and strontium by means of a lead-sensitive electrode

The Orion lead electrode was found to be responsive not only to lead ions but to sulphate ions, too. This offers possibilities to titrate sulphate with barium perchlorate and reversely barium and strontium with sodium sulphate. The useful pH range is 5–7. Dioxan-water mixtures serve as solvents. The described methods are highly sensitive and allow determinations down to 5×10^–4 millimoles.Examples are given for the determination of sulphur in organic samples after combustion according to Schöniger or Wickbold.

     

The indirect spectrophotometric determination of sulphate with 2-aminoperimidine hydrochloride

Summary A method is described for the indirect determination of sulphate after precipitation of 2-aminoperimidine sulphate. Beer's law is obeyed over the range 0–30 ppm. Interferences have been investigated. The application of the method to rainwater is discussed.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur indirekten Bestimmung von Sulfat nach Fällung als 2-Aminoperimidinsulfat wurde beschrieben. Zwischen null und 30 ppm ist das Beersche Gesetz erfüllt. In Betracht kommende Störungen wurden geprüft. Die Anwendung der Methode auf Regenwasser wurde erörtert.

     

Gasanalyse mit Hilfe eines kleinen Massenspektrometers

Zusammenfassung Es wird eine Apparatur zur Bestimmung von Sauerstoff und Stickstoff in Stahl beschrieben, bei der die Lichtbogenextraktion in Verbindung mit einem Massenspektrometer Anwendung findet. Die Stahlprobe wird unter Argon im Gleichstrombogen geschmolzen und die extrahierten Gase Kohlenmonoxid und Stickstoff werden massenspektrometrisch bestimmt. Die relative Standardabweichung beträgt ±3–5% für Sauerstoff und ±3–8% für Stickstoff. Die Nachweisgrenzen liegen bei 10 ppm O₂ und 3 ppm N₂. Der Zeitbedarf für eine Einzelbestimmung beträgt 8–9 min.Herrn H. Siffrin danke ich für die sorgfältige Durchführung der zahlreichen Versuche.     

Determination of nitrate and nitrite by continuous liquid-liquid extraction with a flow-injection atomic-absorption detection system

Summary A flow injection system coupled on-line with a continuous liquid-liquid extractor is used for the indirect determination of nitrate and nitrite with an atomic-absorption detection system. These anions form ion-pairs with the copper(I)-neocuproine chelate which are extracted into methyl-isobutyl-ketone, the atomic-absorption signal of copper from the organic phase being proportional to the nitrate or nitrite concentration. The methods proposed herein are suitable for determining nitrate or nitrite at the g ml^–1 level with a sampling frequency of 35 ± 5 h^–1. The methods compare favourably with their batch counterparts with regard to sensitivity, selectivity, sample volume and sampling frequency.

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Bestimmung von nitrat und nitrit durch kontinuierliche flüssig-flüssig-extraction mit detektion durch ein fließinjektions-AAS-system

Zusammenfassung Ein Fließinjektionssytem, das on-line mit einem Flüssig-Flüssig-Extraktor gekoppelt ist, wird zur indirekten AAS-Bestimmung von Nitrat und Nitrit benutzt. Diese Anionen bilden mit Kupfer(I)-neocuproinchelat Ionenpaare, die mit Methylisobutylketon extrahiert werden. Das AAS-Signal des Kupfers aus der organischen Phase ist der Nitrat- bzw. Nitritkonzentration proportinal. Die vorgeschlagenen Verfahren eignen sich zur Nitrat- oder Nitritbestimmung im g/ml-Bereich mit einer Probenfrequenz von 35 ± 5 je Stunde. Diese Methoden sind den Batch-Verfahren in bezug auf Empfindlichkeit, Selektivität sowie Probevolumen und -frequenz überlegen.

     

Microtitration of Sulfate with Beryllon II as indicator: Determination of sulfate in environmental samples

Summary A new indicator, 2-(8-hydroxy-3,6-disulfo-1-naphthylazo)-1,8-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid (Beryllon II, DSNADNS) is proposed for microtitrimetric determination of sulfate with barium. This method is an order of magnitude more sensitive (LOD 0.25 ppm) and has less interference than the existing indicators. The color change is sharper and faster compared to Thorin. Titration is carried out in 80% 2-propanol at an apparent pH of 3.5. The superiority of the indicator is attributed to the lower solubility of the bariumdye salt. Results are presented for environmental samples and compared with values obtained by ion chromatography.

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Mikrotitration von Sulfat mit Beryllon II als Indikator: Bestimmung von Sulfat in Umweltproben

Zusammenfassung Als neuer Indikator für die Bestimmung von Sulfat mit Barium wurde 2-(8-Hydroxy-3,6-disulfo-l-naphthylazo)-1,8-dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (Beryllon II, DSNADNS) vorgeschlagen. Das Verfahren ist um eine Größenordnung empfindlicher und wird weniger gestört als bei Verwendung üblicher Indikatoren. Der Farbwechsel ist schärfer und rascher als mit Thorin. Die Titration erfolgt in 80% 2-Propanol bei pH 3,5. Die Überlegenheit des vorgeschlagenen Indikators dürfte der geringeren Löslichkeit seines Bariumsalzes zuzuschreiben sein. Ergebnisse für Umweltproben wurdenmit den Werten der Ionenchromatographie verglichen.

     

Beitr?ge zur Bestimmung von Spurenverunreinigungen in UO2-Kernbrennstoff

Zusammenfassung Die für die Bestimmung geringer Gehalte an Phosphor, Silicium, Fluor, Chlor, Lithium, Natrium, Calcium und Kohlenstoff in UO₂-Kernbrennstoff angewandten chemischen Analysenverfahren werden beschrieben. Durch Kombination einfacher und blindwertfreier Abtrennungsverfahren (Extraktionen und Pyrohydrolysen) mit empfindlichen physikalischchemischen Bestimmungsmethoden (Spektralphotometrie, Flammenphotometrie, coulometrische Titration) lassen sich Nachweisgrenzen zwischen 0,1 und 10 ppm bei Probeneinwaage von 0,5–1 g UO₂ erreichen. Der Zeitaufwand für die Analysen kann durch simultane Bestimmung zweier oder dreier Elemente in einem Arbeitsgang niedriggehalten werden. Die beschriebenen Verfahren haben sich bei Reinheitskontrollen von Kernbrennstoffen gut bewährt.

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Summary Analytical methods have been developed for the determination of trace amounts of phosphorus, silicon, fluorine, chlorine, lithium, sodium, calcium, and carbon in UO₂ of nuclear purity. By combination of simple and rapid separation procedures (extraction, pyrohydrolysis) with highly sensitive methods of determination (spectrophotometry, flame photometry, coulometric titration) detection limits of 0.1–10 ppm have been obtained with sample sizes of 0.5–1 g. In order to reduce the time needed for analysis, some of the above elements are determined simultaneously. The methods described have been successfully applied to the purity control of nuclear fuels.

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Herrn Dr. W. Gebauhr danken wir für wertvolle Anregungen und Diskussionen.     

Determination of lead in geological and biological materials by graphite furnace atomic absorption spectrometry

Summary Serious systematic errors inherent in the determination of lead in geological and biological samples by flameless atomic-absorption spectrometry are demonstrated. The reduced absorption of lead is due to partial interaction with alkaline, alkaline-earth and iron chlorides during the atomization stage. Incomplete dissociation of the volatile monochloride of lead in the gaseous phase reduces the absorption signal. An addition of 20% hydrogen to nitrogen (purge gas) diminishes signal suppression by removing the chlorine in form of volatile HCl. The detection limit is about 0.6 ppm in rocks and about 0.3 ppm in plant materials. Depending on the content in the samples the relative standard deviation is between 1 and 12%. The accuracy of the method was tested on 39 international standard reference samples.

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Bestimmung von Blei in geologischen und biologischen Materialien durch AAS mit der Graphitrohrküvette

Zusammenfassung Schwerwiegende systematische Fehler bei der Bestimmung von Blei in geologischen und biologischen Materialien mit der Graphitrohrküvette werden aufgezeigt. Die Reaktion von Blei mit Alkali-, Erdalkali- und Eisenchloriden während der Atomisierungsphase führt zur Bildung von Bleimonochlorid, das nur unvollständig dissoziiert und eine Signalunterdrückung zur Folge hat. Ein Zusatz von 20% Wasserstoff zu Stickstoff als Spülgas vermindert die Signalunterdrückung, indem überschüssiges Chlor als Chlorwasserstoff entfernt wird. Die Nachweisgrenze liegt bei ca. 0,6 ppm für Gesteine und bei ca. 0,3 ppm für Pflanzenmaterialien. Je nach der Konzentration beträgt die relative Standardabweichung 1–12%. Die Genauigkeit der Methode wurde an 39 internationalen Standardreferenzproben überprüft.