Gas-chromatographische Analyse von Kohlenwasserstoffen in der Au?enluft nach Probenahme mit dem Tieftemperaturgradientenrohr

Zusammenfassung Es wird über ein gas-chromatographisches Verfahren zur Bestimmung von Alkanen, Alkenen und Aromaten in der Außenluft berichtet, bei dem die Probenahme an Tenax GC oder Carbopack mit Hilfe eines Tieftemperaturgradientenrohres erfolgt und die Analyse unter Einsatz eines Doppelsäulensystems in Verbindung mit zwei Flammenionisationsdetektoren durchgeführt wird. Eingehende Untersuchungen zum Verhalten der Substanzen bei der Probenahme zeigen, daß die Trocknung der Probeluft mit Magnesiumperchlorat das Ergebnis nicht beeinflußt und für Kohlenwasserstoffe mit drei oder mehr C-Atomen keine auf Durchbruch zurückzuführenden Substanzverluste zu befürchten sind. Bei einem Probenahmevolumen von 51 Luft können 2 g Substanz/m³ gut bestimmt werden. Für Außenluft-Konzentrationen von 45 g Benzol/m³, 95 g Toluol/m³ und 35 g n-Pentan/m³ betrugen die Standardabweichungen 3,5, 6,0 bzw. 3,6 g/m³. Bei leichter Modifikation des Systems ist mit derselben Probenahmevorrichtung die gleichzeitige Bestimmung von Kohlenwasserstoffen mit einem Flammenionisationsdetektor und von Organohalogen Verbindungen mit einem Elektroneneinfangdetektor möglich.

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Gas-chromatographic analysis of hydrocarbons in ambient air with cryogenic sampling

Summary A method is described for the gas-chromatographic determination of alkanes, alkenes and aromatics in ambient air. The hydrocarbons are trapped by cryogenic sampling using Tenax GC or Carbopack as adsorbing material and are analyzed in a two-column system equipped with two flame-ionization detectors. A detailed examination of the sampling procedure shows that drying the air with magnesium perchlorate does not affect the results, and losses of substances due to break-through need not be reckoned with for hydrocarbons with three and more carbon atoms. In a 51 air sample 2 g/m³ of hydrocarbons can be determined readily. The standard deviations for benzene, toluene and n-pentane were 3.5, 6.0 and 3.6 g/m³ at ambient air concentrations of 45, 95 and 35 g/m³. A slight modification of the system which includes the combined use of a flame-ionization detector and an electron-capture detector permits the simultaneous determination of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons.

     

Charakterisierung von Anionenaustauschern auf Kunstharzbasis durch Pyrolyse-Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Die Untersuchungen zur Pyrolyse-Gas-Chromatographie von Ionenaustauschern werden mit 8 Anionenaustauschern auf Kunstharzbasis fortgesetzt. Um vergleichbare und reproduzierbare Pyrogramme aufzunehmen, werden Standardbedingungen erarbeitet, die sich auf die gas-chromatographischen und pyrolytischen Arbeitsbedingungen und die Abmessungen der Trenncapillare beziehen.Die Pyrogramme, die man mit verschiedenen Detektoren (FID, EID, NsFID) erhält, lassen Aussagen über Bau der Matrix, Art und Struktur der funktionellen Gruppen, Beladungszustand, Substitutionsstelle der Ankergruppe an der Matrix und über stereospezifische Substitution zu.Unter Verwendung des vorliegenden Materials eignet sich die Methode zur schnellen Identifizierung von handelsüblichen Ionenaustauschern auf Kunstharzbasis.Die Untersuchungen wurden im Rahmen des SFB 52 Analytik durchgeführt.

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Characterisation of resin-based anion exchangers by pyrolysis gas-chromatography

The studies of ion exchangers by pyrolysis gas-chromatography have been continued with eight anion exchangers on resin basis. In order to obtain comparable and reproducible pyrograms, the gas chromatographic and pyrolytic conditions, and characteristic data of the column capillary have been standardised. The pyrograms obtained with various detectors (FID, EID, NsFID) provide informations about construction of the matrix, type and structure of the functional groups, nature of the anion, position of substitution of the anchor group in the matrix and stereospecific substitution. On using this information, the method is suitable for rapid identification of commercial ion exchangers on resin basis.

     

Chromatographische Trennungen zur Verbesserung der photometrischen Nachweisgrenze in der Element-Spurenanalyse am Beispiel des Nickels

Zusammenfassung Als Nachweisgrenze für das extraktiv-photometrische Bestimmungsverfahren von Nickel mit Pyridin-2-aldehyd-2-chinolylhydrazon (PAC) wurden als Absolutmenge 195 ng Ni ermittelt. Nach der dünnschicht-chromatographischen Abtrennung des PAC-Überschusses an Kieselgel mit Aceton kann die Nachweisgrenze auf 34 ng Ni verringert werden. Die Messungen erfolgen in Mikroküvetten in Benzol bei 515 nm; der Zeitbedarf für eine Bestimmung beträgt etwa 1 h. Die Techniken der Säulen- und Dünnschicht-Chromatographie (DC) werden miteinander verglichen; mit der DC ist der Zeitaufwand geringer. Es wird über die Analysenergebnisse in synthetischen Lösungen berichtet; eine Anwendung des Verfahrens z.B. für Nickel-Spurenanalysen in Lebensmitteln ist möglich, da das störende Eisen ebenfalls abgetrennt wird.

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Chromatographic separations for improving the photometric determination limit in element trace analysis by example of nickel

Summary The determination limit in extractive spectrophotometric analysis of nickel with pyridine-2-aldehyde-2-quinolylhydrazone (PAC) was found to be 195 ng Ni (absolute amount of Ni). After separation of excess PAC by thin-layer chromatography on silicagel with acetone the determination limit can be lowered down to 34 ng. The measurements are carried out in microcuvettes in benzene at 515 nm, the time for one analyses being about 1 h. Column and thin-layer chromatographic techniques are compared; using TLC the necessary time is shorter. Results of analyses in synthetic solutions are discussed; an application of the procedure e.g. in Ni trace analysis in foodstuffs is possible, for interfering iron can be separated by TLC too.

Siehe Lit. [4]     

Chromatographische Untersuchungen zur Charakterisierung von Abbauprodukten vernetzter Phenolharze

Zusammenfassung Zur chromatographischen Charakterisierung von Abbauprodukten ausgehärteter Phenol-Formaldehyd-Harze mit DC, GC, GPC und HPLC wurden die optimalen chromatographischen Bedingungen erarbeitet. Neben der Pyrolyse wird insbesondere der hydrogenolytische Abbau der vernetzten Kondensate näher untersucht, wobei eine Vielzahl von phenolischen, nichtphenolischen aromatischen und gasförmigen Spaltprodukten gebildet werden. Niedermolekulare phenolische Abbauprodukte können dünnschichtchromatographisch sowohl an formamid-imprägniertem Kieselgel HF₂₅₄ mit dem Laufmittel Benzol/Methanol (955 Vol.-T.), als auch an Kieselgel 60 F₂₅₄-Fertigplatten mit Benzol/Diethylamin (8515 Vol.-T.) als Eluens befriedigend getrennt werden. Die qualitativen und quantitativen gas-chromatographischen Bestimmungen von Phenol, Kresolen, Xylenolen und anderen nichtphenolischen Aromaten wurden mit einer 2m×1/8 Zoll-Säule, gepackt mit 10 Gew.-% UCON LB-550X auf Chromosorb W NAW (60–80 mesh), durchgeführt; für die Gasanalysen wurde eine 2m×1/4 Zoll-Fertigsäule, gepackt mit einem 5Å Linde-Molekularsieb, eingesetzt.Die Molekulargewichtsverteilungen der Hydrogenolyse-Produkte wurden gel-chromatographisch an Merckogel 6000, einem mit Butandiol-1,4-divinylether vernetzten Poly(vinylacetat), und mit DMF als Eluens ermittelt. Eine alternative Analysenmethode zur chromatographischen Charakterisierung löslicher Phenol-Formaldehyd-Kondensate und niedermolekularer phenolischer Verbindungen ist die reversed phase Hochleistungs-Flüssigkeits-Chromatographie, wobei mit Spherisorb ODS als stationäre Phase und THF/H₂O-Mischungen als Eluens eine weitgehende Trennung von Phenol, Methylphenolen und oligomeren phenolischen Spaltprodukten erreicht wird.

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Chromatographic characterization of degradation products from cured phenolic resins

Summary With chromatographic methods like TLC, GC, GPC, and HPLC it is possible to characterize relatively complex mixtures of phenolic, non-phenolic aromatic, and gaseous degradation products of cured phenolic resins, which have been generated by pyrolytic and hydrogenolytic cleavage. The low molecular weight phenolic compounds were separated with good resolution by thin-layer chromatography on formamideimpregnated silica gel HF₂₅₄ with the eluent benzene/ methanol (955; vol.), or silica gel 60 F₂₅₄ precoated aluminium sheets, using the eluent benzene/diethylamine (8515, vol.). The qualitative and quantitative gas chromatographic determinations of phenol, cresols, xylenols, and other non-phenolic aromatic compounds were accomplished with a 2 m×1/8 inch column, packed with 10wt.-% UCON LB-550X on Chromosorb W NAW (60–80 mesh), and a 2m×1/4 inch ready packed column with a 5Å Linde molecular sieve for gas analysis.Gel permeation chromatographic investigations with Merckogel 6000, a poly (vinyl acetate) cross-linked with butanediol-1,4-divinylether, as stationary phase and dimethylformamide as eluent, gave information on the molecular weight distributions of the hydrogenolysis products. In addition, good separations of oligomer phenolic compounds, methyl phenols, and phenol are achieved by high performance liquid chromatography in the reversed phase mode, using the stationary phase Spherisorb ODS and THF/H₂O-mixtures as eluent.

Dem Bundesministerium für Forschung und Technologie wird für die Förderung dieser Arbeit gedankt.     

Zur Chromatographie von Metallchelaten

Zusammenfassung 1-Hydroxy-2-pyridinthion (HPT) bildet mit den Metallen der 8. Nebengruppe des Periodensystems intensiv gefärbte Chelatkomplexe. Führt man die Reaktion in wäßriger Phase bei pH 7 aus, so werden alle Elemente der Gruppe erfaßt und als schwerlösliche Neutralkomplexe gefällt. Diese lassen sich mit Chloroform extrahieren und dünnschichtchromatographisch trennen. Die Nachweisgrenze der Metalle liegt zwischen 3 und 40 ng (Fluorescenzlöschung bei 254 nm). Spektralphotometrische Auswertung der Chromatogramme läßt eine Erniedrigung der Nachweisgrenze um eine Zehnerpotenz erwarten.

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On the chromatography of metal chelatesII. TLC of metal chelates of 1-Hydroxy-2-pyridinethione with the 8th sub-group

Summary 1-Hydroxy-2-pyridinethione (HPT) forms highly coloured chelate complexes with the metals of the 8th sub-group. If the reaction is carried out in aqueous solution at pH 7, all elements of the group precipitate as insoluble neutral complexes. They can be extracted with CHCl₃ and separated by thin-layer chromatography. The detection limit is between 3 and 40 ng (fluorescence quenching at 254 nm). Spectrophotometric determination of the chromatograms lowers the detection limit by one power of ten.

Unser Dank gilt der Fa. C. Zeiss, Oberkochen, die uns die Möglichkeit gab, in ihrem Applikationslabor an einem Dünnschicht-Chromatogramm-Spektralphotometer KM3 Messungen durchzuführen.     

Bestimmung von 2,3,7,8-Tetrachlordibenzo-p-dioxin in 2,4,5-Trichlorphenoxyessigs?ure

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Bestimmung von 2,3,7,8-Tetrachlordibenzo-p-dioxin in 2,4,5-T beschrieben.2,4,5-T wird in Dimethylformamid-Acetonitril-Wasser gelöst und mit Hexan extrahiert. Der Extrakt wird säulen-chromatographisch an Aluminiumoxid und dünnschicht-chromatographisch an Kieselgel gereinigt. Die quantitative Bestimmung des Dioxins erfolgt gas-chromatographisch auf einer SE 30-Säule mit Hilfe eines FID.Die Wiederauffindungsrate liegt bei etwa 95%, die Nachweisgrenze bei etwa 0,03 ppm. Die vom Dioxin-Panel erarbeitete Methode wurde in zwei Ringversuchen getestet.Mitglieder des Panels waren: H. Vogel (C. H. Boehringer, Vorsitzender), K. Brandt (C. H. Boehringer), K. S. Brenner (BASF), R. Fauss (Bayer), M. Klepp (Chemie Linz), K. Müller (BASF), C. H. Röder (Schering), R. D. Weeren (C. H. Boehringer).     

Determination of toxic trace residues in penicillins

Summary The Chromatographic determination of residues ofN,N-dime-thylaniline and formaldehyde in penicillins is described.N,N-Di-methylaniline can be extracted from alkaline solutions inton-hep-tane in one step and determined by HPLC (ultraviolet detector) or by gas chromatography (FID or N-P FID) without further treatment. HPLC and GC with N-P FID proved to be equivalent. The detection limit is in the subg/g range, and the time for the chromatographic separation is only a few min. Formaldehyde can be detected by chromatography only as a derivative at trace levels. Formaldoxime, produced by reaction with hydroxylammonium chloride is determined by GC (N-P FID) at the/g level.

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Bestimmung toxischer Rückstände in Penicillinen

Zusammenfassung Die chromatographische Bestimmung von Rückständen anN,N-Dime-thylanilin und Formaldehyd in Penicillinen wurde beschrieben. Ersteres kann aus alkalischen Lösungen mitn-Heptan in einem Schritt extrahiert und ohne weitere Probenbehandlung mittels HPLC (UV-Detektor) als auch GC (FID oder N-P FID) bestimmt werden. HPLC und GC mit N-P FID erwiesen sich als gleichwertig. Die Nachweisgrenze liegt im sub-ppm-Be-reich, die chromatographische Bestimmung nimmt nur wenige Minuten in Anspruch. Formaldehyd ist im Spurenbereich chromatographisch nur in Kombination mit einer Derivatisierung nachweisbar. Das mit Hydroxyl-ammoniumchlorid gebildete Formaldoxim kann gaschromatographisch mit einem N-P FID im ppm-Bereich bestimmt werden.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Some properties of 4-nitrobenzoates of saccharides and glycosides; application to high-pressure liquid chromatography

Summary A correlation between the extinction coefficient and the number of hydroxy groups reacting with 4-nitrobenzoylchloride (4-NBCl) has been established for 11 digitalis glycosides and 12 saccharides. The structures of the derivatives have been confirmed by U.V. and NMR-studies. The -values are independent of the structure of the compound studied and strictly additive as a function of the degree of substitution. For a mono-substituted molecule is 14800 and for the 11-fold substituted raffinose was found to be 162000. This additivity offers interesting possibilities for a quantitative determination by high-pressure liquid chromatography (HPLC). A demonstration of this principle has been given with a mixture of five digitalis glycosides.

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Einige Eigenschaften der 4-Nitrobenzoate von Sacchariden und Glykosiden. Anwendung auf die Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Der Zusammenhang zwischen Extinktionskoeffizienten und der Anzahl der mit 4-Nitrobenzoylchlorid (4-NBCl) veresterten Hydroxylgruppen wurde an 11 Digitalisglykosiden und 12 Sacchariden studiert. Die Struktur der Derivate konnte durch UV- und NMR-Spektroskopie bestätigt werden. Die Extinktionskoeffizienten im Absorptionsmaximum sind unabhängig von der Struktur des Substrates und streng additiv eine Funktion des Substitutionsgrades von =14800 für ein einfach verestertes Molekül bis =162000 für die elffach substituierte Raffinose. Diese Additivität ergibt interessante Möglichkeiten für eine quantitative Bestimmung dieser Substanzen mittels HPLC. Dies wird am Beispiel der Bestimmung von 5 Digitalisglykosiden aus einem synthetischen Gemisch gezeigt.