萘在1-1价小离子盐水溶液中活度系数的研究(V)

本文用紫外分光光度法测定了25 ℃下萘在LiBr、NaBr,KBr、NH_4Cl、NaF及KF盐水溶液中的活度系数f。将萘的lgf分别对六种盐的浓度c_S作图, 得到通过原点的直线, 符合Setschenow盐析公式, 直线斜率就是盐析常数k。本文还计算了萘在盐水溶液中盐析常数的各种理论值, 并对各种理论值进行对比, Debye-MacAulay理论和McDevit-Long公式的计算值都较实验值大2—3倍。Conway等人理论的计算k值对不同盐差别很小, 而实验值彼此之间的差别却很大。对体积大的非电解质, 色散力对盐析常数的影响不可忽略。本文对Bockris公式进行修正, 计算结果表明, 它能较正确地指出盐效应的次序及盐析常数的符号。内压力理论改进公式的计算结果不仅能预言盐析常数的符号, 也能指出盐析常数大小的顺序, 理论值与实经值符合较好。     

萘在1-1价小离子盐水溶液中活度系数的研究(V)

本文用紫外分光光度法测定了25℃下萘在LiBr、NaBr,KBr、NH_4Cl、NaF及KF盐水溶液中的活度系数f。将萘的lgf分别对六种盐的浓度c_S作图,得到通过原点的直线,符合Setschenow盐析公式,直线斜率就是盐析常数k。本文还计算了萘在盐水溶液中盐析常数的各种理论值,并对各种理论值进行对比,Debye-MacAulay理论和McDevit-Long公式的计算值都较实验值大2—3倍。Conway等人理论的计算k值对不同盐差别很小,而实验值彼此之间的差别却很大。对体积大的非电解质,色散力对盐析常数的影响不可忽略。本文对Bockris公式进行修正,计算结果表明,它能较正确地指出盐效应的次序及盐析常数的符号。内压力理论改进公式的计算结果不仅能预言盐析常数的符号,也能指出盐析常数大小的顺序,理论值与实经值符合较好。     

定标粒子液体理论应用于极性溶质体系及其盐效应系数的计算

1970年W. L. Masterton和T. P. Lee将定标粒子理论应用于非极性溶质在电解质水溶液中的盐效应系数的计算, 推导出便于应用的盐效应表达式。本文将定标粒子理论应用于极性溶质, 推导出一个求极性溶质的盐效应常数表达式。作者用此表达式分别计算了乙酸、正丙酸、正丁酸、正己酸及正庚酸各在KCl、KBr、NaCl和NaBr四种小离子盐水溶液中的理论盐析常数。修正后的盐析常数比用Masterton和Lee公式计算的盐析常数更接近实验值。     

邻、间、对位二甲苯在盐的水溶液中的活度系数(II)

本文用分光光度法测定了25 ℃下邻、间、对位二甲苯分别在Na_2SO_4、K_2SO_4、(NH_4)_2SO_4、MgSO_4及MgCl_2五种高价盐水溶液中的活度系数f, 所作lgf—c_S(盐浓度)图均呈直线, 并基本通过原点, 符合Setschenow盐效应经验公式。得到的三种二甲苯的盐析次序均为: Na_2SO_4>K_2SO_4>(NH_4)_2SO_4>MgSO_4>MgCl_2。本文还用Debye-MacAulay和Conway-Desnoyers-Smith两种静电理论、Masterton-Lee定标粒子理论、McDevit-Long内压力理论以及改进后的内压力理论(XIPT)对研究体系进行了计算, 结果表明; XIPT计算值比其它理沦计算值更符合实际, 且具有方法简单、适用体系广, 误差小, 盐析常数符号与实际一致等显著优点。     

萘在盐水溶液中活度系数的研究

本文用紫外可见分光光度法测定了25℃下萘在NaNo3、NaClO3、(NH4)sSO4、Na2SO4、K2SO4、SrCl2、BaCl2和MgSO4八种盐的水溶液中的活度系数, 所作Logf-c, 图均为通过原点的直线, 符合Setschenow盐效应经验公式。计算了Debye-McAulayhe7 Cenway-Dcsnoyers-Smith静电作用理论值, Masterton-Lee定标粒子理论值以及改进前后的MeDevit-Long内压力理论值, 并将它们和实验值进行比较, 证实了改进的内压力理论计算值比其它理论计算值更加符合实际;同时再一次证明了黄子卿提出的Van der Waals力盐效应机构的正确性。     

关于苯及其衍生物在盐水溶液中的活度系数的研究

摘录了25℃时苯,甲苯,邻位、间位、对位二甲苯,间位、对位二氯苯及萘在NaF,LiCL,NaBr,NEt~4Br等25种盐的水溶液中的活度系数f,它们的lgf-c~s的关系符合Setchenow盐效应公式。计算了苯及其衍生物在上述25种盐水溶液中的各种盐效应理论的k~s,主要有:1)Debye-macAulay静电理论;2)Conway-Desnoyers-Smith静电理论;3)Masterton-Lee定标粒子理论;4)McDevit-Long内压力理论;5)改进的内压力理论;6)改进的Bockris色散力理论。对各种理论值比较后可以看到改进后的内压力理论k~s值与实验k~s值较为吻合。Bockris色散力理论经改进后计算比较简单,可以判断盐效应符号,盐效应顺序也基本正确。     

氯苯类化合物在盐水溶液中的活度系数

在25.00±0.01 ℃下用紫外、可见分光光度法分别测定了氯苯(CB)、m-二氯苯(mDCB)、p-二氯苯(pDCB)、1,2,4-三氯苯(TCB)在NaCl、KCl、Na_2CO_3、K_2SO_4、CaCl_2盐水溶液及氯苯在Et_4NBr水溶液中的话度系数, 得出盐效应常数. 除Et_4NBr对氯苯呈盐溶作用, 其余均为盐析作用. 盐析次序大致为K_2SO_4>Na_2CO_3>CaCl_2>NaCl>KCl. 计算了盐效应常数的各种理论值, 与实验值进行比较, 进一步证实了改进后的内压力理论值更接近实际. 同时也讨论了这些数据在环保中的应用.     

在盐的水溶液中非电解质活度系数的研究——正己酸和正庚酸在小离子盐水溶液中的溶解度

本文在25℃下分别测定了正己酸和正庚酸在纯水和小离子盐水溶液中的溶解度.标出了弱酸未解离部分的活度系数f_u,作出氯化锂等八种盐的lgf_u～Cs图,均呈直线关系.计算并比较了乙酸等五种脂肪酸在小离子盐水溶液中的盐效应和盐析常数的各种理论值.     

极性有机化合物在电解质水溶液中盐效应的研究(Ⅰ)定标粒子理论的改进及其在二(2-乙基己基)磷酸-碱金属氯化物-水三元体系中的应用

本文用放射性磷32标记法测定了二(2-乙基已基)磷酸在碱金属氯化物溶液中的盐效应常数。并对定标粒子理论进行了改进, 较全面地考察了溶液中粒子间的各种相互作用, 导出了新的盐效应公式。由本文可看出不同的离子半径值对计算结果有较大的影响。本文也提出了一个用非电解质的堆积因子来估算硬球直径的方法, 由此值得出的计算结果与实验值符合得较好。     

多环芳烃在盐溶液中盐析常数和活度系数的研究

研究盐类对多环芳烃溶解度的影响,不仅涉及盐效应各种理论的研究,而且在化工分离、环境治理上也有重要的实际意义。本文研究了25℃下7种多环芳烃在NaCl水溶液中的活度系数和盐析常数。计算并比较了萘和联苯的盐析常数以及5种多环芳烃在被正辛醇饱和的NaCl水溶液中的活度系数和盐析常数。     

介绍一种改进内压力盐效应公式的计算方法

式中k_s为盐析常数,c_s为盐的浓度,分别为非电解质和盐在无限稀释溶液中的偏摩尔体积,V_s为盐在液体状态下的摩尔体积,β_o为水的压缩系数,p_e为盐溶于水而产生的有效压力。此式推导过程中所用的极限条件为V_n→0,因此(1)式仅能用在极小的非电解质分子上,对于苯及苯的衍生物讲,K_s计算值约为实验值的2～3倍。当非电解质体积较大时,Mc-     

Distribution constants of lower alcohols,acetone, and ethyl acetate in <Emphasis Type="Italic">n</Emphasis>-hexane-aqueous solutions of inorganic salt systems and the nature of the salting-out effect

The distribution of model oxygen-containing organic nonelectrolytes in n-hexane-aqueous solutions of mineral salts (KF, (NH₄)₂SO₄, K₂CO₃, K₃PO₄) and lower alcohol-saturated aqueous solutions of salt (KF, K₂CO₃, K₃PO₄) systems are studied at a temperature of 20 ± 1°C. Increments of the methylene and functional groups of organic nonelectrolyte of partition constants logarithm are calculated. It is shown that the nature of the salting-out effect primarily involves strengthening of the salt solution’s structure and growth of the methylene group increment. A comparative characteristic of various salts according to the degree of their structuring effect and the effectiveness of the salting-out of organic nonelectrolytes from aqueous solutions is given.     

Ba+Cl2, Br2化学发光反应动力学研究——电子激发态BaCl2*的生成机理

本文在束-气化学反应装置中, 研究了Ba+Cl_2(Br_2)化学发光反应, 观测了BaCl_2~*(BaBr_2~*)连续发射和Ba(~1P→~1S)辐射强度与反应物浓度的关系, 并用OMA观测了BaCl_2~*(BaBr_2~*)的发光强度的空间分布。实验结果否定了生成BaCl_2~*的单次碰撞的各种设想, 通过形成高振动激发的电子基态中间产物的二步反应机理, 成功地解释了实验观察的各项结果, 证明这个机理是可信的。     

间对二氯苯在盐水溶液中活度系数的研究

本文用紫外可见分光度法测定了25℃下间位和对位二氯苯在NaF,NaCI,KBr,Na~2CO~3,K~2So~4,Et~4NBr水溶液中的活度系数,Logf-c~5关系符合Setschenow 盐效应经验公式,盐效应次序为,Na~2CO~3>K~2So~4>NaF>NaCi>NaBr>Et~4NBr. 通过比较发现:二氯苯的偶极矩对盐效应几乎没有影响,本文选取Debye-Mcaulay( DMT)和Conway-Desnoyers-smith(CDST)静电作用理论,定表标粒子理论(SPT)及改进前后的内压力理论IPT和XIPT),计算出理论值,与实验值进行比较, 证实的内压力理论计算值更接近实际.     

定标粒子理论计算非水溶液的盐效应常数

本文应用定标粒子理论计算了非电解质溶质在盐(NaI、或KI)和环丁砜组成的非水电解质溶液中溶解度的盐效应常数。硬球作用项采用Masterton-Lee的方法。软球作用项采用胡英等的径向分布函数处理方法, 并考虑进了偶极-偶极、偶极-诱导偶极、电荷-偶极和电荷-诱导偶极等相互作用。分子的硬球直径σ和能量参数∈/k由经验方程计算。由理论值和实验结果比较得出: 当σ_2取0.563 nm、离子半径取电子密度标度时, 理论值与实验值符合得较好。