二甲基烯丙胺及其盐酸盐合成新工艺

二甲基烯丙胺及其盐酸盐合成新工艺张志萍杨伟（四川省化学工业研究设计院成都６１００４１）关键词氯丙烯二甲胺二甲基烯丙胺合成农药中图分类号Ｏ６２３．７３１二甲基烯丙胺及其盐酸盐，是制备沙蚕毒素类杀虫剂如杀虫双、杀虫单、杀螟丹、杀虫磺、杀虫环等的前体化合物...     

N-丙烯酰吩噻嗪及其氧化物敏化的丙烯腈光聚合

同一分子中既含有给电子生色基团和缺电子双链的一类功能性单体，由于在荧光光谱和光化学行为等方面表现出很多有趣的现象，因而备受注目［１，２］．而对含不同给电子杂原子如Ｎ、Ｓ、Ｏ等的功能性单体，因其给电子能力不同，它们所表现出的性质特别是光化学性质也有一定...     

三光气法合成(甲基)丙烯酰氯及其衍生物

以固体光气(BTC),丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MAA)为主要原料,经酰化反应合成了丙烯酰氯(1,86%)和甲基丙烯酰氯(2,79%).分别以1和2为原料,合成了两种丙烯酸酯类功能单体,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征.合成1的最佳条件为:BTC 0.3 mol,n(BTC):n(AA)=1:...     

N-丙烯酰-2-氯吩噻嗪、N-丙烯酰-2-乙酰基吩噻嗪单体和聚合物的合成以及荧光行为的研究

Two N-acrylic monomers having phenothiazine moieties , N-acrylyl-2-chlorophe-nothiazine ( I ) , N-acrylyl-2-acetylphenothiazine ( I ) were synthesized and their polymers were obtained by free radical polymerization . The fluorescence study showed that at the same molar concentration of the chromophores, the fluorescence intensities of the polymers were much stronger than that of the monomers. This would be explained by what we called "Structural Self-quenching Effect. " The Stern-Volmer constants of the polmers quenched by several electron defecient vinyl monomers were obtained. The results indicated that their quenching efficiencies were relevant to the degree of the electron deficiency of the double bond.     

丙烯酰氯的气相色谱分析

1 引言丙烯酰氯易挥发,暴露于空气与水份作用产生盐酸酸雾,具有强烈的刺激性和腐蚀性.本文用苯胺作衍生反应试剂,使丙烯酰氯与苯胺定量反应生成N-苯基丙烯酰胺,氯化氢与过量苯胺生成氯化苯铵沉淀,从而消除了游离氯化氢对仪器的腐蚀性和给操作带来的不便,再以邻苯二甲酸二异丙酯为内标,经OV-17柱分离,FID检测器测定,实现了丙烯酰氯的无腐蚀简便快速气相色谱分析.2 实验部分2.1 仪器和试剂 GC-9A气相色谱仪(日本岛津公司),FID检测器,CR-3A记录仪.玻璃色谱柱1.1m×3mm,OV-17固定液5%,担体Shimalite W(AW-DMCS)粒径180～154μm.丙烯酰氯对照品98%(贵州省冶金化学研究所).邻苯二甲酸二异丙酯溶液(内标溶液):60g/L苯溶液.苯胺溶液:10%(V/V)的苯溶液.所用溶剂     

N-丙烯酰吩噻嗪异构体的量子化学研究

用量子化学从头算方法 ,在RHF/ 6_31G 的水平上 ,对N_丙烯酰吩噻嗪分子两种异构体进行了理论计算 ,优化得到了它们的平衡几何构型 ,并计算了它们的谐振动频率 .结果表明 :N_丙烯酰吩噻嗪分子两种异构体的稳定性不同 .用PM3/CIS和AM1/CIS方法计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .这些结果对探讨N_丙烯酰吩噻嗪引发丙烯腈聚合的机理是有益的     

丙烯酰化β-环糊精单体的合成与表征

环糊精高分子在生物医用材料等领域中不断得到广泛的研究和应用[1-4]。环糊精单体是合成环糊高分子的重要中间体,丙烯酸β-环糊精酯的合成虽然早在1976年就由Harada A[5]采用丙烯酸间硝基苯酯与环糊精在碱性水溶液中进行酯交换法得到,主要为单取代产物。但该法反应所得产物不易     

N-丙烯酰-2-氯吩噻嗪、N-丙烯酰-2-乙酰基吩噻嗪单体和聚合物的合成以及荧光行为的研究

含芳杂环的丙烯酰类功能性单体及其聚合物的合成一直吸引人们的兴趣,原因之一是由于这类单体可用一般的自由基引发剂引发聚合,这类聚合物所表现出的光化学、电化学性质甚被瞩目。如含吩噻嗪的丙烯酰类衍生物可以和缺电子的化合物形成电荷转移     

N-丙烯酰吩噻嗪氧化物敏化的甲基丙烯酸甲酯的光聚合

研究了N -丙烯酰吩噻嗪氧化物 (APTO)敏化甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的光聚合 ,得到了APTO敏化MMA光聚合的速率方程和表观活化能并探讨了其引发机理     

硫酸氢钠催化合成羧酸烯丙酯

硫酸氢钠能够代替硫酸作为酯化催化剂。利用－水硫酸氢钠催化合成了甲酸烯丙酯、乙酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯和戊酸烯丙酯,产物用折射率、元素分析和红外光谱表征。研究了硫酸氢钠用量对丙酸烯丙酯收率的影响。     

手性1,2-二苯基-1,2-乙二胺及其衍生物在不对称合成中的应用

含有C2 对称轴的1,2-二胺在不对称合成中得到了广泛的应用.综述了手性1,2-二苯基-1,2-乙二胺及其衍生物的合成,以及作为手性辅助基和手性配体在不对称合成中的应用.     

2,4-二氯苯肼盐酸盐的合成

从2,4-二氯苯胺出发,经重氮化、还原、酸析等反应合成了2,4-二氯苯肼盐酸盐,总收率74%。     

抗过敏药物盐酸松齐拉敏的合成

以2-氨基嘧啶、对甲氧基氯苄和N,N-二甲基-2-氯乙胺为原料,经两步N-烃基化反应合成了抗过敏药物盐酸松齐拉敏,总收率75.1%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)确证。     

盐酸戈洛帕米的合成

以2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙腈和2-(3,4-二甲氧基苯基)-N-甲基乙胺为起始原料,经亲核取代反应和成盐反应合成了一种钙通道阻滞剂——盐酸戈洛帕米,其结构经1HNMR和MS确证。     

A Novel Synthesis of Difloxacin Hydrochloride

Difloxacin, the third generation of new quinolone antibiotics, has broad-spectrum in vitro activity and excellent potency in vivo and has been found to be against gram-positive cocci, gram-negative bacteria, anaerobe, mycoplasm, chlamydia1,2. As described previously, high reaction temperature and hazardous reagents are the defects of the methods for preparation of difloxacin3,4. We have developed a new synthetic method as shown in the Scheme. 2,4-Dichloro-5-fluoro-acetophenone 1 was used as …     

三光气法合成盐酸罗哌卡因

以三光气为酰氯化剂,2-哌啶甲酸经酰氯化,酰胺化制得1-N-(2,6-二甲基苯基)-2-哌啶甲酰胺(2),收率50.1%(以2-哌啶甲酸计)。以DMF为溶剂,2经丙基化反应合成了盐酸罗哌卡因(1),收率54%。1和2的结构经1H NMR表征。     

Chemoenzymatic Synthesis of Ramosetron Hydrochloride

A new method for the synthesis of ramosetron hydrochloride, the most wildly used 5-HT₃ receptor antagonist, was reported. The intermediate 8 was obtained in a high e.e. value via lipase catalyzed hydrolytic kinetic resolution. Then enantiomerically pure ramosetron hydrochloride was synthesized in two steps with excellent yield (the total yield is 24.6%). The method provides a new environment friendly and atom economy way to synthesize enantiomerically pure ramosetron.     

(S)-3-苯基-2-氨基丙硫醇盐酸盐的合成

以L 苯丙氨酸为原料经还原反应得到氨基醇,用Boc基团进行氨基保护后得到(S) 3 苯基 2 叔丁氧羰基氨基 1 丙醇,甲磺酰化后与硫代乙酸钾在DMF中反应得到(S) 3 苯基 2 叔丁氧羰基氨基 1 丙硫醇乙酸酯,再分别脱除乙酰基,氨基保护基后得到(S) 3 苯基 2 氨基丙硫醇盐酸盐.并用元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对中间体和目标化合物进行了表征.     

N-[4-(磺酰胺)苯基](甲基)丙烯酰胺的合成

以对氨基苯磺酰胺、丙烯酰氯(或甲基丙烯酰氯)为原料合成了N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)和N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺(ASPMAA),其结构经^1H NMR,IR和元素分析表征。合成ASPAA的最佳条件：对氨基苯磺酰胺13．76g(80mmol),n(对氨基苯磺酰胺)：n(丙烯酰氯)=1．0：1．1,n(丙烯酰氯)：n(NaHCO3)：1．00：1．14,0℃～2℃反应3h,反应液倾入10倍体积的的甲醇-水[V(甲醇)：V(水)=1：10]中析出产物,收率在60％以上。合成ASPMAA的最佳条件：对氨基苯磺酰胺6．88g(40mmol),n(对氨基苯磺酰胺)：n(甲基丙烯酰氯)=1.00：1．05,n(三己胺)：n(甲基丙烯酰氯)：1．0：1．0,在0℃～2℃滴加甲基丙烯酰氯后先在室温下反应1h,然后在60℃反应1h,反应液倾入700mL石油醚中析出产物,收率50％～60％．     

盐酸奈法唑酮的合成

盐酸奈法唑酮是一类新型抗抑郁药.先用间氯苯胺与二乙醇胺环化合成1-(3-氯苯基)哌嗪,再与1-溴-3-氯丙烷反应制得1-(3-氯丙基)-4-(3-氯苯基)哌嗪盐酸盐,最后与5-乙基-4-(2-苯氧乙基)-1,2,4-三唑-3-酮反应得到盐酸奈法唑酮.产物结构经IR,MS,1H NMR及13C NMR确证.