Polarographische Zinkbestimmung in Kupferkonzentraten

Zusammenfassung Die beschriebene Trennung kleiner Mengen Zink (0,1 mg) von großen Mengen Kupfer (200 mg), Eisen (300 mg) und Kobalt (10 mg) beruht auf der Extraktion von Zink und Kobalt mit einer Chloroformlösung von Diantipyrylmethan aus mäßig saurer, Ammoniumrhodanid enthaltender Lösung (pH4). Eisen maskiert man mit Ammoniumfluorid, Kupfer mit Thioharnstoff. Kobalt entfernt man aus dem Auszug durch Schütteln mit einer Nitroso-R-Salz enthaltenden Waschlösung. Bei der Extraktion wird Zink gleichzeitig auch von anderen Elementen (Cd, Ni, Cr, Mn), die in größeren Mengen die polarographische Bestimmung in ammoniakalischer Lösung stören würden, abgetrennt. Das ausgearbeitete Verfahren wurde auf die Zinkbestimmung in Kupferkonzentraten angewendet.

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Summary A separation of small amounts of zinc (0.1 mg) from large amounts of copper (200 mg), iron (300 mg) and cobalt (10 mg) has been elaborated. Zinc is extracted together with cobalt by chloroform solution of diantipyrylmethane from a slightly acid solution (pH4) containing ammonium thiocyanate. Iron is masked with ammonium fluoride and copper with thiourea. Cobalt is removed from the extract by shaking with a washing solution containing nitroso-R-salt. Zinc is separated by the extraction also from other elements (Cd, Ni, Cr, Mn), which in higher concentrations would interfere with the polarographic determination in ammoniacal solution. The recommended method was applied to the determination of zinc in copper concentrates.

     

Eine neue photometrische Methode zur Antimonbestimmung

Zusammenfassung Der Antimonwasserstoff reduziert die alkalische Lösung von silbersulfamidbenzoesaurem Natrium (SSB) unter Bildung eines Sols, dessen Farbe zwischen graugelb und dunkelbraun liegt und das im Violett ein Maximum der Lichtabsorption aufweist.Es wird ein photometrisches Antimonbestimmungsverfahren beschrieben, das sich auf die Reduktion des Antimons mit Zink in schwefelsaurer Lösung und Hindurchleiten des entwiekelten Gases durch SSB-Lösung gründet. Zwischen 1–100 g Sb nimmt die Lichtabsorption im Violett (Pulfrich-Photometer, Filter S 42) linear mit der Antimonkonzentration zu. Uber 100 g Sb ist die Kurve leicht gekrummt.     

Neue Methode zur photometrischen Arsenbestimmung

Zusammenfassung Die alkalische Lösung der Silberverbindung der p-Sulfamidbenzoesäure (SSB) wird durch Arsenwasserstoff unter Bildung eines gelb bis dunkelbraun gefärbten Sols reduziert.Das Hindurchleiten des durch Reduktion mit Zink und Schwefelsäure gewonnenen Gases durch 5 ml SSB-Lösung ermöglicht die Erkennung von 1 g As in einer Probe von 5 ml. Die Zersetzung des Arsenwasserstoffs durch die SSB-Lösung erfolgt praktisch quantitativ.Es wird eine photometrische Arsenbestimmungsmethode entwickelt, welche sich auf die Messung der Lichtabsorption des unter obenerwähnten Bedingungen entstandenen Sols gründet. Die Lichtabsorption steigt praktisch linear mit der Arsenkonzentration bis zu einem Gehalt von 100 g in 5 ml Lösung.     

Quecksilberbestimmung im System Schwazit, Zinnober und metallisches Quecksilber

Zusammenfassung Für die Phasenanalyse im System Schwazit, Zinnober und metallisches Quecksilber der Mineralien des Zips-Gemerschen Gebietes werden Methoden der spektrographischen und der klassischen Phasenanalyse verwendet. In der Spektralanalyse wird die Möglichkeit der fraktionierten Destillation des metallischen Quecksilbers mit Hilfe der double arc-Methode und der Bestimmung des Gesamtquecksilbers untersucht. Für die chemische Analyse wird die selektive Lösung einzelner Minerale durch Auslaugung mit Natriumsulfidlösung nach Abtrennung des metallischen Quecksilbers durch Amalgamation ausgenutzt. Die Endbestimmung erfolgt photometrisch mit Dithizon. Die Methoden werden auf die Erzanalyse angewendet.

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Determination of mercury in the system schwazite, cinnabar and metallic mercury

The methods of speetrographic and classical phase analysis are discussed for the determination of mercury in the system schwazite-cinnabar-metallic mercury in the minerals from the Spi-Gemer region. The double arc method is applied in spectral analysis for the fractional destillation of metallic mercury and for the determination of total mercury content. By chemical analysis the selective leaching of individual minerals by sodium sulphide after the separation of metallic mercury by amalgamation is studied. The photometric determination of mercury with dithizone is used and the application of the methods for the analysis of ores is discussed.

     

On the determination of molybdenum with dithiol in biological materials with high levels of copper and iron

Summary For the spectrophotometric determination of molybdenum in biological materials of high Cu and Fe contents, Mo is first separated from the other elements by extraction as the-benzoinoxime complex from strongly acid solution. It is determined by spectrophotometry using dithiol as reagent. Cu and Zn may be determined by atomic absorption measurement from the aqueous phase left from the Mo extraction. Detection limit for Mo is 0.1 g/g, mean recovery from 1 g/g 96 ± 10%.

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Zur Bestimmung von Molybdän mit Dithiol in biologischem Material mit hohen Kupfer- und Eisengehalten

Zusammenfassung wird zunächst Mo von den anderen Elementen durch Extraktion als-Benzoinoximkomplex aus stark saurer Lösung abgetrennt. Bestimmt wird Mo durch Spektralphotometrie mit Dithiol als Reagens. Cu und Zn können in der von der Mo-Extraktion verbleibenden wäßrigen Phase durch Atomabsorptionsspektralphotometrie bestimmt werden. Die Nachweisgrenze für Mo beträgt 0,1 g/g, die Wiederfindensrate für 1 g/g 96 ± 10%.

     

Zur colorimetrischen Bestimmung von 0,0-Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat (DDVP)

Zusammenfassung Die Farbreaktion von DDVP mit Resorcin wird untersucht und so empfindlich gestaltet, daß damit noch 0,05 g DDVP in 1 ml Lösung bestimmt werden können.In Luft verdampftes DDVP wird in Wasser absorbiert und bis zu einer unteren Grenze von 5 g DDVP im Kubikmeter Luft bestimmt.

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Summary The colour reaction of DDVP with resorcin is investigated and rendered so sensitive that as low an amount as 0,05 g of DDVP in 1 ml solution can be determined.DDVP evaporated in air is absorbed in water and determined down to a bottom limit of 5 g DDVP per cubic metre.

     

Indirect trace determination of NTA in natural waters by differential pulse anodic stripping voltammetry

Summary Bismuth(III) is added to the water sample in excess to NTA and EDTA to form inert stable complexes with them at pH 2. The uncomplexed Bi(III) is then deposited into a hanging mercury drop electrode at a potential of –0.15 V vs. SCE and subsequently stripped anodically in the differential pulse mode. The peak current of uncomplexed Bi(III) is recorded. By a second deposition at –0.35 V vs. SCE Bi(III) from Bi³⁺ and Bi-NTA is deposited. The concentrations of NTA and EDTA in the sample are determined from the concentration of added Bi(III) and the voltammetrically determined Bi(III) at these two potentials by the standard addition method. Cd, Cu, Pb, and Zn do not interfere. Fe(III) has to be reduced by ascorbic acid or hydroxylamine before the determination. Cu(II) in concentrations larger than 40 g/l has to be removed by preelectrolysis. In samples with chloride contents above 0.05 M the stripping step has to be performed after medium exchange to a perchloric acid solution of pH 2. For a deposition time of 2 min the determination limit is approximately 0.2 g/l NTA and 0.1 g/l EDTA. The relative standard deviation for NTA concentrations at 2 or 10 g/l lies at 10 or 1.3%, respectively. Good accuracy is established by finding within 2% the levels adjusted when water samples are spiked with a standard solutions of NTA or EDTA.

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Indirekte Spurenbestimmung von NTA in natürlichen Wässern durch differentielle Pulsinversvoltammetrie

Zusammenfassung Bismuth(III) wird zur Wasserprobe in Überschuß zur NTA- und EDTA-Konzentration bei pH 2 zugegeben, wobei stabile inerte Komplexe gebildet werden. Nicht komplexiertes Bi(III) wird an der hängenden Quecksilbertropfenelektrode beim Potential –0,15 V (SKE) kathodisch als Amalgam abgeschieden und dann anodisch wieder gelöst. Dabei wird im differentiellen Pulsmodus der Bi(III)-peak registriert. Durch die zweite kathodische Abscheidung beim Potential –0,35 V (SKE) wird Bi(III) aus unkomplexiertem Bi³⁺ und dem BiNTA-Komplex abgeschieden. Die Konzentrationen von NTA und EDTA in der Probe werden aus den voltammetrisch bestimmten Bi(III)-Konzentrationen bei den zwei angegebenen Potentialen und der zugegebenen Konzentration von Bi(III) mit der Standard-Additions-Methode bestimmt. Die Spurenmetalle Cd, Cu, Pb und Zn stören die Bestimmung nicht. Fe(III) muß vor der Bestimmung mit Ascorbinsäure reduziert werden, Cu in der Konzentration von mehr als 40 g/l muß durch Vorelektrolyse entfernt werden. Wenn die Probe mehr als 0.05 M Chlorid enthält, muß der Strippingvorgang nach Elektrolytwechsel in einer Perchlorsäurelösung bei pH 2 durchgeführt werden. Für eine Anreicherungszeit von 2 min liegt die Bestimmungsgrenze bei 0,2 g/l NTA und 0,1 g/l EDTA. Die relative Standardabweichung beträgt bei einer Konzentration von 2, bzw. 10 g/l NTA 10 bzw. 1,3%. Die Richtigkeit ist gut, was aus der Wiederfindungsrate von 2% der zur Probe zugegebenen Lösung des NTA- oder EDTA-Standards hervorgeht.

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Dedicated to Prof. Dr. W. Fresenius on the occasion of his 70th birthday

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On leave from the University of Thessaloniki, Greece     

Tüpfelnachweis des zweiwertigen Kupfers mit Benzamidoxim

Zusammenfassung Kupfer läßt sich als Komplexverbindung des Benzamidoxims identifizieren. Dazu bringt man einen Tropfen Probelösung auf Filtrierpapier, versetzt mit 1 bis 2 Tropfen Benzamidoximlösung und wäscht mit Wasser oder Ammoniumfluoridlösung. Bei Anwesenheit von Kupfer bildet sich im Zentrum des Fleckes eine olivgrüne Färbung. Die Reaktion ist spezifisch und wird von anderen Ionen nicht gestört. 0,1g Cu läßt sich in 1l Lösung nachweisen.

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Summary Copper may be identified as a complex compound of benzamidoxime. One drop of the test solution is placed on filter paper, treated with 1 or 2 drops of benzamidoxime solution, and washed with water or ammonium fluoride solution. If copper is present, an olive green color appears in the center of the fleck. The reaction is specific and other ions do not interfere. The test will reveal 0.1g Cu in 1l solution.

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Résumé On peut identifier le cuivre à l'aide du composé complexe qu'il forme avec la benzamidoxime. Pour cela, on dépose une goutte de la solution à analyser sur un papier filtre, on ajoute 1 à 2 gouttes de la solution de benzamidoxime et on lave avec de l'eau ou une solution de fluorure d'ammonium. En présence de cuivre, il se forme au centre de la tache une coloration vert-olive. La réaction est spécifique et n'est pas gênée par la présence d'autres ions. On peut déceler 0,1g Cu dans 1l de solution.

     

Eine Mikromethode zur Bestimmung von Zink in Serum mittels flammenloser Atomabsorption

Zusammenfassung Eine Mikromethode zur Bestimmung von Zink in kleinsten Serummengen mittels flammenloser Atomabsorption wurde beschrieben. Zur Verdünnung der Serumproben wird eine Tris-Lösung verwendet. Um eine Angleichung von wäßrigem Standard und Proben zu erreichen, wird durch Zugabe eines Kationenaustauschers zu einem Mischserum ein zinkarmes Matrixserum hergestellt.

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Microdetermination of zinc in human serum

Summary A micromethod for determination of zinc in small amounts of human serum is described. For dilution of serum samples a solution of tris is used. To match aqueous standards and samples, pooled serum from the clinical laboratory is treated with a cation exchange resin to give a low zinc matrix serum.

     

Luminometrische Titration von S-Lost mit Natriumhypobromit

Zusammenfassung Ein Verfahren zur quantitativen Bestimmung von S-Lost wird beschrieben. Nach Hydrolyse wird bei pH 10,2 unter Verwendung von Luminol als Indikator mit Natriumhypobromit titriert. Der Äquivalenzpunkt wird durch Chemilumineszenzmessung ermittelt. Die Nachweisgrenze liegt bei 5 g S-Lost in 10 ml Probelösung. Die Standardabweichung für 200 g S-Lost beträgt 4%.

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Luminometric determination of mustard with sodiumhypobromite

Summary A procedure is described for the determination of mustard gas after hydrolysis. At pH 10,2 sodium hypobromite as titrant and luminol as indicator are used. The equivalence point is determined by chemiluminescence measurement. The detection limit is 5 g in 10 ml solution. The standard deviation for 200 g mustard is 4%.

     

Spektrophotometrische Bestimmung von Dimethylamin in Dimethylformamid

Zusammenfassung Dimethylaminspuren in Dimethylformamid werden spektrophotometrisch durch Reaktion mit Schwefelkohlenstoff und zweiwertigem Kupfer in nichtwäßrigem Milieu ermittelt. Als Reaktionsmedium bewährt sich eine 40% ige äthanolische Pyridinlösung, in welcher Dimethylformamid im Gegensatz zu wäßrigen Lösungen nicht hydrolysiert wird. Die Bildung von Kupferdimethyldithiocarbamidat verläuft in dieser Lösung stöchiometrisch, das Absorptionsmaximum der gelben Lösung liegt bei 445 nm. Die Bestimmung wird durch Anwesenheit von Ameisensäure gestört, die mit Hilfe eines stark basischen trockenen Anionenaustauschers beseitigt werden kann. Der Bestimmungsfehler beträgt im Bereich von 5–65 g Dimethylamin etwa 0,9 g.

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Summary Traces of dimethylamine in dimethylformamide are determined spectrophotometrically by the reaction with carbon disulphide and bivalent copper in non-aqueous medium. A 40% ethanolic solution of pyridine is useful as reaction medium. In this solution—contrary to aqueous solutions—dimethylformamide is not hydrolyzed and copper dimethyldithiocarbamidate is formed stoichiometrically, the absorption maximum of the yellow solution being at 445 nm. The determination of dimethylamine is interfered with by formic acid which can be removed by a strongly basic anion exchanger. The error of the determination in the range of 5–65 g of dimethylamine is about 0.9 g.

     

Aufschlu? mit aktiviertem Sauerstoff bei Bestimmung extrem niedriger Spurenelementgehalte in organischem Material

Zusammenfassung Die Technik der kalten Verbrennung mit aktiviertem Sauerstoff wird für 1g-Proben organischer Matrices modifiziert, deren Spurenelementgehalte im ng-Bereich zu bestimmen sind. Die Veraschung erfolgt in einem speziellen kleinen Quarz-Gefäß mit aufgesetztem Kühlfinger; der Sauerstoff wird im Hochfrequenzfeld eines Mikrowellengenerators mit variabler Leistung angeregt. Die Methode wurde mit den Radionukliden der flüchtigen Elemente Selen, Zink und Quecksilber überprüft.

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Decomposition with activated oxygen in the determination of extremely low contents of trace elements in organic materials

To determine elements in the ng-range in 1 g samples of organic materials the principle of low temperature ashing was modified by using microwave frequencies to excite oxygen. Thus, samples and apparatus, can be microsized. The decomposition, performed in a small quartz combustion-tube was tested with radionuclides of the volatile elements selenium, zinc and mercury.

     

Anreicherung und Nachweis polycyclischer aromatischer Kohlenwasserstoffe in Wasser

Zusammenfassung Ein einfaches und schnelles Adsorptionsverfahren zur Anreicherung von polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen (=PAK) wird angegeben: nach einer Magnesiumhydroxidfällung in der Wasserprobe wird der Niederschlag abzentrifugiert und durch Zugabe von Ammoniumchlorid gelöst; die organischen Substanzen in dieser Lösung werden mit sehr wenig Cyclohexan extrahiert, wodurch eine Einengung des Extraktes nicht erforderlich ist. Die PAK im Extrakt werden gas-chromatographisch mit ECD-Detektion getrennt. Ein Vergleich dieser neuen Methode mit der rapid liquid extraction wird beschrieben.

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Enrichment and analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in water

Summary A simple and rapid adsorption method for the enrichment of polycyclic aromatic hydrocarbons (=PAH)is described: after precipitation of magnesium hydroxide in the water sample the precipitate is separated by centrifugation and then dissolved by adding ammonium chloride; the organic substances in this solution are extracted with a very small volume of cyclohexane. A concentration of the extract is not necessary. The PAH in the extract are, separated gaschromatographically using ECD detection. The new method is compared with the rapid liquid extraction method.

     

Flame atomic absorption and ICP-atomic emission spectroscopic determination of Cu, Zn and Cd in solid suspensions of biological samples

Summary A method, based on slurrying of solids, is described for the direct, routine flame atomic absorption (flame AAS) and inductively-coupled plasma atomic emission (ICP-AES) spectroscopic trace determination of Cu, Zn and Cd in solid biological samples. The sample powder (particles < 20 m) — between 40 and 100 mg — is firstly wetted with a 0.5% sodium hexametaphosphate solution and is then dispersed in a 5.6% v/v nitric acid solution. Both magnetic and ultrasonic stirring were evaluated. The latter proved to be the more effective especially when dealing with the higher concentration suspensions. The suspension is then aspirated directly into the spectrometer. Direct comparison with aqueous calibration standards can be used in all cases.All samples were analyzed with an accuracy of ±10% and a precision (relative standard deviation) of better than 7%. The limits of detection were as low as 2.0×10^–2 g/g for zinc. Sensitivities, reported as concentration required to give a 0.0044 absorbance signal, were as low as 2.4×10^–2 g/g for zinc. The advantages of this method are its simplicity, low cost, speed of analysis and simple and rapid calibration.

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Bestimmung von Cu, Zn und Cd in festen Suspensionen biologischer Proben durch Flammen-AAS und ICP-AES

Zusammenfassung Zur Spurenbestimmung von Cu, Zn und Cd in biologischen Proben durch Flammen-AAS und ICPAES wird eine Aufschlämmung von Festteilchen benutzt. Die pulverisierte Probe (mit Teilchengrössen < 20 um, 40–100 mg) wird zunächst mit 0,5%iger Natriumhexametaphosphatlösung benetzt und dann in 5,6%iger Salpetersäurelösung dispergiert. Besonderes bei höheren Konzentrationen hat sich Ultraschall-Rühren besser bewährt als magnetische Methoden. Die Suspension wird direkt in das Gerät eingeführt. In allen Fällen wurde der Vergleich mit wässrigen Standardlösungen durchgeführt. Die Richtigkeit betrug 10%, die Präzision (relative Standardabweichung) war besser als 7%. Die Nachweisgrenze lag für Zink bei 2×10^–2 g/g, die Empfindlichkeit (Extinktion 0,0044) bei 1,8×10^–2 g/g. Die Vorteile des Verfahrens sind: Einfachheit, niedrige Kosten, Schnelligkeit und einfache sowie rasche Eichung.

     

Luminescenzverfahren zur Bestimmung von Thallium

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von Tl wird vorgeschlagen, das auf der Luminescenz beruht, die Tl(III) in alkalischer Luminollösung bewirkt. Tl(I) wird in schwefelsaurer Lösung mit Br₂ zu Tl(III) oxidiert. Der Br₂-Überschuß wird mit NaCOOH reduziert. Dann macht man mit tri-Natriumphosphat alkalisch und spritzt die so vorbereitete Probelösung in die Küvette eines Luminometers, welches eine Luminol-Na₃PO₄-Lösung enthält. Das Luminescenzmaximum wird ermittelt. Der Zeitbedarf beträgt ca. 5 min je Probe. Die niedrigste noch erfaßbare Konzentration liegt bei 100 ng/ml Tl(I). Die Eichfunktion ist im Bereich 1–10 g/ml linear. Die Standardabweichung für 1 g/ml Tl(I) bei einem Probevolumen von 200 l beträgt 7%.

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Luminescence method for the determination of thallium

Summary A procedure for the determination of Tl is proposed, using the luminescence generated by Tl(III) in an alkaline solution of luminol. Tl(I) is oxidized to Tl(III) by bromine in sulphuric acid. The excess bromine is reduced by sodium formiate. Sodium phosphate is added. The thus prepared sample is injected into the cell of a luminometer, containing luminol in a sodium phosphate solution. The maximum of the luminescence is evaluated. The time required for the procedure is about 5 min. The detection limit is 100 ppb Tl(I). The calibration function is linear in the 1–10 ppm range. The standard deviation for 1 ppm Tl(I) is 7 %, using a 200 l sample.

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Herrn Prof. Dr. H. Weisz zum 60. Geburtstag gewidmet     

Bestimmung von Myoglobin durch isoelektrische Fokussierung

Zusammenfassung Eine Methode zur quantitativen Bestimmung von Myoglobin durch isoelektrische Fokussierung wird angegeben. Die Ausgangslösung kann bei einem Ausgangsvolumen von 50 ml minimal 2 g/ml Myoglobin enthalten. Die zu untersuchende Lösung braucht nicht vorgereinigt zu werden. Der mittlere Fehler liegt bei ± 4%.

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Determination of myoglobin by isoelectric focusing

The solution of myoglobin may contain only 2 g/ml (total volume 50 ml). Hämoglobin does not interfere, therefore the solution has not to be purified before. Medium error is ± 4%.

     

Colorimetric determination of molybdenum using sodium diethyldithiocarbamidate as reagent

Summary A method for the photometric estimation of molybdenum(V) by extraction of the complex formed with NaDDTC in 5 N HCl solution is discussed. The reduction of Mo(VI) to Mo(V) is achieved with hydrazine sulphate. The colour intensity of the chloroform extract of the complex is measured at 450 nm. Beer's law is obeyed up to 500 g/25 ml of molybdenum.

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Zusammenfassung Zur photometrischen Molybdänbestimmung wird der Komplex mit Diäthyldithiocarbamidat verwendet, der in 5 N salzsaurer Lösung gebildet und mit Chloroform extrahiert wird. Mo(VI) wird mit Hydrazinsulfat zur fünfwertigen Stufe reduziert. Die Messung erfolgt bei 450 nm; das Beersche Gesetz ist bis zu 500 g Mo/25 ml erfüllt.

     

Polarographische Bestimmung von Trialkylaminen

Zusammenfassung Die oxidative Desalkylierung von niedermolekularen Trialkylaminen wurde untersucht. Bei der Oxidation von Trialkylamin in wäßriger Lösung mit einer Dibenzoylperoxidlösung in Benzol wird Aldehyd gebildet, der als Semicarbazon polarographisch ermittelt werden kann. Auf diese Weise lassen sich noch etwa 45 g Triäthylamin oder 75 g Tributylamin bestimmen. Bei der Bestimmung von Triäthylamin stört Diäthylamin im Verhältnis 11 und Tetraäthylammoniumhalogenid in einem 1000fachen Überschuß nicht. Tributylamin läßt sich nur in Abwesenheit von Dibutylamin bzw. von Tetrabutylammoniumsalz bestimmen.

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Polarographic determination of trialkylamines

The oxidizing dealkylation of low molecular weight trialkylamines has been studied. It has been found that the oxidation of a trialkylamine in aqueous solution by dibenzoylperoxide in benzene gives rise to an aliphatic aldehyde which can be determined polarographically after being converted to semicarbazone. Using this procedure as little as 45 g of triethylamine or 75 g of tributylamine could be determined. Diethylamine in the ratio of 11 to triethylamine and the presence of a thousand-fold excess of a tetraethylammonium halide do not interfere with the determination. Tributylamine may be determined only in the absence of dibutylamine and tetrabutylammonium salts.