CRYSTAL STRUCTURE OF CsHsFeC_5H_4CH_2N(CH_3)_2BH_3

<正> INTRODUCTION. We have studied the structures of some compounds which contain the cyclependadienyl-aromatic sandwich complexes of metal and boronhydride. The present work is a continuation of our previous work.     

双核银配合物Ag_2[Ph_2P(CH_2)_2Ph_2]_4(NO_3·CH_3OH)_2的合成和分子结构研究

dppe配体按文献所示方法自行合成。在10ml甲醇中先后溶入0.05g(0.29mmol)AgNO_3和0.23g(0.58mmol)dppe。将过滤后的清液半敞开静置14天,即析出棱形无色晶体,再以甲醇重结晶。晶体由于溶剂化而极易风化成白色粉末。     

Cp_2TiAlH_4和Cp_2TiBH_4电子结构的CNDO研究

本文用CNDO/2方法探讨了Cp_2TiBH_4(Ⅰ)和Cp_2TiAlH_4(Ⅱ)中氢桥(M=B、Al)的电子结构和化学键。结果表明Ⅰ和Ⅱ在HOMO组成上差异较大。HOMO(Ⅱ)中H_b~a成分较多;而HOMO(Ⅰ)则不含H_b成份,这可能是Ⅱ活泼和Ⅰ稳定的主要原因。     

一维链状高价锰配合物[Mn_2(C_7H_4O_3)_4(CH_3OH)_2]·4H_2O_2CH_3OH的合成与结构

合成了一维链状高价锰配合物[Mn2(C7H4O3)4(CH3OH)2]4H2O2CH3OH,并对其进行了IR、X-射线衍射、UV-Vis和TG-DSC等表征。单晶衍射结果表明,该配合物晶体属三斜晶型,空间群P?晶胞参数a=7.653(5),b=10.486(7),c=12.943(8),=103.24(1),?=104.55(1),?=110.11(1),V=885.4(9)3,Z=1。UV-Vis光谱在547nm有一个吸收峰,相应于Mn(Ⅳ)的d-d电子跃迁光谱。     

Ln(CH_3CN)_9(AlCl_4)_3·CH_3CN配合物催化苯乙烯阳离子聚合的研究

报道了一类新型的离子型稀土乙腈配合物,Ln(CH_3CN)_9(AICl_4)_3·CH_3CN,催化苯乙烯阳离子聚合的结果。研究了聚合溶剂,单体浓度,反应温度以及配合物中稀土离子性质对催化活性和所得聚苯乙烯分子量的影响。发现稀土元素对聚合活性的影响顺序是La>Tb～Ho>Pr～Gd>Nd>Sm～Yb>Eu。聚合物的分子量明显地随着聚合温度的升高而降低。探讨了这类聚合反应的历程。     

光致发光配合物[Au_2(PPh_3)_2(μ-4,4'-bpy)](ClO_4)_2和[Cu_2(PPh_3)_4(CH_3CN)_2(μ-4,4'-bpy)](BF_4)_2的合成和晶体结构

合成了两个在空气中稳定的Au（I）和Cu（I）配合物,并运用元素分析、红外 光谱、荧光光谱和X射线单晶衍射结构表征,[Au_2(PPh_3)_2(μ-4,4'-bpy)] (ClO_4)_2（1）（4,4'-bpy为4,4'-联吡啶）,单斜晶系,空间群P2_1 c,晶胞参 数a = 1.2255(4) nm,b = 0.9973(3) nm,c = 1.8506(6) nm,β = 101.732(5) °,V = 2.2145(11) nm~3,Z = 4,最终偏离因子R = 0.0430,wR = 0.0937。 [Cu_2(PPh_3)_4(CH_3CN)_2(μ-4,4'-bpy)](BF_4)_2（2）,单斜晶系,空间群 P2_1 c,晶胞参数a = 1.3463(3) nm,b = 1.4681(3) nm,c = 2.0608(4) nm,β = 100.387(4)°,V = 4.0066(13) nm~3,Z = 2,最终偏离因子R = 0.0450,wR = 0.1163。两个双核配合物都是利用4,4'-联吡啶桥联配体,形成直线结构,直线 的两端以PPh_3或CH_3CN为端基。Au（I）为2配位,Cu（I）为4配位。两个配合物 均具有光致发光特性,其中配合物1发光来自MLCT激发态,而配合物2则是受配位金 属影响的配体内部发光。     

Ti(Ⅳ)掺杂Bi_2O_3电子结构和可见光催化活性的原理

密度泛函理论(DFT)计算对掺杂体系新型环境光催化剂设计开发具有指导意义.基于DFT框架下的第一性原理平面波超软赝势方法(USPP),对α、β、γ、δ-Bi2O3晶体几何结构分别进行了优化计算,从理论上得到了Bi2O3的总体态密度(TDOS)和Bi、O原子的分波态密度(PDOS).在此基础上对Bi2O3超晶胞进行Ti(IV)的掺杂计算,讨论了Ti(IV)掺杂对各种Bi2O3的电子结构和光吸收特性的影响.结果表明Ti(IV)掺杂Bi2O3晶体后,Ti(IV)的3d轨道进入禁带并与O2p、Bi6p轨道作用,使禁带宽度(Eg)变小,Bi2O3的吸收边红移,从而有助于Bi2O3光催化活性的改善.通过水热合成法制备的Ti(IV)掺杂Bi2O3样品的紫外-可见光漫反射光谱验证了计算的结果.在光催化降解有机染料结晶紫的实验中,光催化剂活性的改善进一步得到证实.     

稀土四核配合物Nd_4O(OR)_4(NR′_2)_6的电子结构与化学键

采用自旋极化的DV-X_α方法研究了稀土四核配合物Nd_4O(OR)_4(NR’_2)_6的电子结构与化学键,着重讨论了中心μ_4-O原子与周围金属成键的性质和稀土之间的成键情况。对计算结果的分析表明,μ_4-O原子采用sp~3四个价轨道参与形成四个O-Nd成键分子轨道,μ_4-O-Nd键具有明显的多中心键的性质。Mulliken集居分析显示,钕原子之间重迭集居几乎为零,钕原子间不存在金属键。同时还对配合物中钕原子的配位数作了简要讨论。     

反常蓝移单电子锂键Y…Li-CH_3[Y=CH_3,CH_2CH_3,CH(CH_3)_2,C(CH_3)_3]体系的结构与性质

在密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)及MP2/6-311++G(d,p)水平上研究了单电子锂键复合物Y…Li-CH_3[Y=CH_3,CH_2CH_3,CH(CH_3)_2,C(CH_3)_3]的结构与性质.结果表明,三种单电子锂键复合物H_3CH_2C…Li-CH_3(Ⅱ),(H_3C)_2HC…Li-CH_3(Ⅲ)和(H_3C_3)_3C…Li-CH_3(Ⅳ)单电子锂键强度依Ⅱ(-26.7 kJ·mol~(-1))<Ⅲ(-30.2 kJ·mol~(-1))<Ⅳ(-32.8 kJ·mol~(-1))的顺序递增,相对于单体Li-CH_3,复合物Ⅱ,Ⅲ及Ⅳ中Li-CH_3键虽然拉长,但其伸缩振动频率出现了反常的蓝移,且蓝移程度依次增大,分别为15.1,18.9和20.5cm~(-1).供电子体中甲基数目的递增加强了这种单电子弱键作用,而若电子受体LiH中H被CH_3取代,则减弱了弱键相互作用.利用自然键轨道(NBO)及分子中原子(AIM)分析进一步对体系的弱键相互作用进行了探讨.     

μ-四丁基已二酰二胺斓(Ⅲ)的双核配合物La_2μ-[Bu_2NCO(CH_2)_4CONBu_2][Bu_2NCO(CH_2)_4~-CONBu_2(NO_3)_6的合成和结构

合成的标题配合物晶体属三斜晶系,空间群为P(?).晶胞参数:a=1.4693(2)、b=1.5882(3).c=1.9916(4)nm,α=90.92(2),β=92.93(1),γ=103.73(1)°“,V=4.507nm~3,D_c=1.29g. cm~(-3),Z=2.配合物为双核分子,一个配合物分了中有三个有机配体分子,其中一个有机配体以两个羰基分别连结两个La(Ⅲ),此外,每个 La(Ⅲ)各有一个有机配体和三个硝酸根配位,有机配体以两个羰基配位,三个硝酸根都是双齿配体,两个La(Ⅲ)的配位数都是9     

配合物[La(pic)_3(phen)_2]·CH_3CN的合成及晶体结构

随着稀土的广泛应用,稀土多元配合物结构研究逐渐成为一个使人感兴趣的课题［１～６］。对包含双齿杂环胺配体的稀土多元配合物研究开展较早,倪兆艾等对邻菲咯啉—苦味酸阴离子体系萃取稀土元素进行了系统研究［６］;朱龙观等合成镧系邻菲咯啉四元混合阴离子配合物并对晶体结构进行了分析［１,２］;张仲生等对［Ｇｄ（ＮＡ）３（Ｐｈｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］·２Ｈ２Ｏ（ＮＡ＝烟酸,Ｐｈｅｎ＝邻菲咯啉的结构进行了研究［３］。本文用苦味酸镧与邻菲咯啉在有机溶剂中反应得到了镧配合物,培养出单晶并对其结构进行研究。１实验１.１配合物的合…     

光致发光配合物[Au_2(PPh_3)_2(μ-4,4′-bpy)](ClO_4)_2 and [Cu_2(PPh_3)_4(CH_3CN)_2(μ-4,4′-bpy)](BF_4)_2的合成和晶体结构

合成了两个在空气中稳定的Au(Ⅰ )和Cu(Ⅰ )配合物 ,并运用元素分析、红外光谱、荧光光谱和X射线单晶衍射结构表征 ,[Au2 (PPh3 ) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](ClO4 ) 2 (1) (4 ,4′ bpy为 4,4′ 联吡啶 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a=1.2 2 5 5 (4 )nm ,b=0 .9973(3)nm ,c=1.85 0 6 (6 )nm ,β =10 1.732 (5 )°,V =2 .2 145 (11)nm3 ,Z =4,最终偏离因子R =0 .0 430 ,wR =0 .0 937.[Cu2 (PPh3 ) 4(CH3 CN) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](BF4 ) 2 (2 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a =1.34 6 3(3)nm ,b =1.46 81(3)nm ,c =2 .0 6 0 8(4 )nm ,β =10 0 .387(4 )° ,V =4.0 0 6 6 (13)nm3 ,Z =2 ,最终偏离因子R =0 .0 45 0 ,wR =0 .116 3.两个双核配合物都是利用 4,4′ 联吡啶桥联配体 ,形成直线结构 ,直线的两端以PPh3 或CH3 CN为端基 .Au(Ⅰ )为 2配位 ,Cu(Ⅰ )为 4配位 .两个配合物均具有光致发光特性 ,其中配合物 1发光来自MLCT激发态 ,而配合物 2则是受配位金属影响的配体内部发光 .     

Structures that should be Described in Higher-Symmetry, Centrosymmetric Space Groups. Part 1. The Disordered Structures of [(CH_3CH_2)_4N]_3{[(SCH_2CH_2S)MoS_3]_2Fe}, [(CH_3CH_2)_4N]_2{[S_2CN(C_2H_5)_2]_4Fe_4S_4} and [(CH_3CH_2)_4N]_3{[(SCH_2C

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＡｍｅｔｈｏｄｏｆｓｐａｃｅｇｒｏｕｐｒｅｖｉｓｉｏｎｂｙｗｈｉｃｈｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｆａｃｔｏｒｓｏｆｔｈｅｌｏｗｅｒ ｓｙｍｍｅｔｒｙｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｒｅｇｅｎｅｒａｔｅｄａｎｄｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｉｓｔｈｅｎｓｏｌｖｅｄｆｒｏｍｔｈｅｓｉｍｕｌａｔｅｄｉｎｔｅｎｓｉｔｙｄａｔａｈａｓｂｅｅｎｒｅｃｅｎｔｌｙｒｅｐｏｒｔｅｄ[1].Ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｉｓｎｏｗａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｒｅｖｉ ｓｉｏｎｏｆｔｈｅｓｐａｃｅｇｒｏｕｐｏｆｔｈｅｍｅｔａｌ ｃｌ…     

配合物[Li(THF)_2]_2(μ—Cl)_4[(η~5—CH_3C_5H_4)Nd·THF]的合成及其晶体结构

环戊二烯基希土氯化物是一类合成希土有机配合物的重要前身。尽管在1980年前没能成功地合成含轻希土元素的这类配合物,但目前已发现,采用具有较大体积的取代环戊二烯做配体,如C_5Me_5H,C_5H_3〔Si(CH_3)_3〕_2H,C_5Me_4C_3H_7H和桥联的配体(C_5H_4)_2(CH_2)_3H_2都可得到相应的取代环戊二烯基轻希土氯化物。控制LnCl_3和CpNa的反应摩尔比也可以成功地得到这类轻希土的环戊二烯基氯化物。     

三氯化锑和二氧杂环己烷配合物[SbCl_3·{(CH_2)_4O_2}_(1.5)]的合成与晶体结构(英文)

Ｔｈｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｍａｎｙｃｏｍｐｌｅｘｅｓｏｃｃｕｒｉｎｔｈｅｓｏｌｕｔｉｏｎｔｏｓｔｕｄｙｔｈｅｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｓｏｌｕｔｅａｎｄｓｏｌｖｅｎｔｍｏｌｅｃｕｌｅｉｓｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇｎｏｔｏｎｌｙｆｏｒｔｈｅｓｏｌｕｔｉｏｎｃｈｅｍｉｓｔｒｙｂｕｔａｌｓｏｆｏｒｔｈｅｃｏｏｒ-ｄｉｎａｔｉｏｎｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｔｈｅｅｌｅｍｅｎｔｓ．Ｂｅｃａｕｓｅｔｈｅｉｎｏｒｇａｎｉｃｓａｌｔｓｏｆｓｏｍｅｍａｉｎｇｒｏｕｐｅｌｅｍｅｎｔｓｓｕｃｈａｓａｎｔｉｍ…     

(NH_2CH_2CH_2NH_3)_4[W~ⅤO_2(OC_6H_4O)_2]_2(NH_3CH_2CH_2NH_3)·H_2O的合成、晶体结构、EPR以及与同构物的比较

在很多生物代谢过程中,微量元素W起着关键作用,W与生物大分子结合形成具有特异功能的钨氧转移酶。1983年从热醋酸菌中提取了第一种钨酶,即甲酸脱氢酶,目前从生物体内提取的钨酶种类已达十二种之多,并发现钨氧转移酶与钼氧转移酶的活性结构因子呈相近性[1]。随着钨酶在生物体内的作用逐步得到重视,及其模拟的功能配合物在探究钨酶的生理活性和催化机理研究中所作的突出贡献,使钨氧转移酶活性结构因子的仿生合成、生理活性以及催化机理研究成为研究热点[2￣14]。根据报道显示,单分子的钨氧模拟配合物中W的价态只有WⅣ、WⅥ两种,且形成一个电…     

〔C_5H_4C(CH_3)_2CH_2CH=CH_2〕Sm(OH)Cl·2MgCl_2·4THF的晶体结构分析

用Ｘ－射线晶体结构衍射法测定了〔Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２〕Ｓｍ（ＯＨ）Ｃｌ·２ＭｇＣｌ２·４ＴＨＦ的晶体结构。它属三斜晶系,空间群为Ｐ１,ａ＝１０．７７３（２）,ｂ＝１２．８３６（３）,ｃ＝１５．４７８（３）,α＝１１１．４６（３）,β＝１０７．７１（３）,γ＝９２．５４（３）°,Ｖ＝１８６８（１）３,Ｍｒ＝８２７．９１,Ｄｘ＝１．４７２ｇ／ｃｍ３,μ＝２．０００６ｍｍ－１,Ｆ（０００）＝８４０,Ｚ＝２,Ｒ＝０．０４１,ｗＲ＝０．０５０（Ｉ≥３σ（Ｉ））。分子中Ｓｍ原子的配位数为８,形成一个严重扭曲的八面体结构;２个Ｍｇ原子的配位情况相似,它们的配位数都是６,分别构成２个扭曲的八面体。这３个八面体通过３个共平面联接     

双桥硫配合物Cp_2M_2S_4(M=Fe,Ru)的电子结构及反应性

本文应用EHMO法研究了三个Cp_2M_2S_4(M=Fe,Ru)类配合物的电子结构,根据计算所得的分子轨道能级,轨道特征和Mulliken重叠集居等数据,对其成键性质进行了分析。这类配合物的反应性研究结果表明:在配合物的骨架构型重排η~1-S_2(?)η~2-S_2的可逆氧化还原反应过程中,桥配基是反应的活性位置。     

稀土氨基酸配合物的研究(Ⅲ)——[Pr_2Cl_2(Gly)_4(H_2O)_6]·4Cl配合物的晶体结构

在水溶液中合成并培养了甘氨酸镨(或钐)配合物单晶,元素分析结果表明,化学式可用Ln(Gly)_2·Cl_3·3H_2O表示(Ln=Pr,Sm;Gly为甘氨酸)。X射线衍射测定结果,其结构式为(Pr_2Cl_2(Gly)_4(H_2O)_6]·4Cl,属单斜晶系,空间群P2_1/n,Z=2,晶胞参数为:a=1.0055(2),b=1.4619(3),c=1.0041(2)nm,β=102.09(1)°。每两个中心Pr~(3+)由两个甘氨酸羧基桥联成双核配合物。Pr~(3+)还与一个甘氨酸羧基双齿配位,再与3个O(H_2O)和一个Cl配位。Pr~(3+)的配位数为8。配位多面体由两个三角十二面体组成。