药物RP-HPLC保留值的标准化方法──保留指数系统研究

以烷烃甲基酮类作为标准参照物,建立了反相高效液相色谱(RP-HPLC)的保留指数系统,并探讨了流动相、有机修饰剂浓度对保留指数的影响。这种RP-HPLC保留数据标准化方法可以减小RP-HPLC保留值的变异性。药物保留指数随色谱条件变化改变较小,可在实验室间进行比较。该系列参照物不仅可用于紫外检测系统,还可用于示差折光检测系统,本文所建立的RP-HPLC保留指数系统已在ODS和苯基柱上测定了70多种药物及其代谢物。     

色谱隶属函数定性研究

]采用模糊集有关理论对所有可能影响保留指数定性准确度因素通过隶属函数表示出来。本方法弃之以传统“定性窗口”的概念,代之以隶属度,并根据最大隶属原则定性。不仅如此,本方法尚具有“窗口”定性法不具备的多种优点,使得定性可靠性大大增加。而且本方法还为定性结果优化、因素校正提供了有效的手段。经过对任意多阶方式下石脑油组分定性分析证明了其特有的作用。     

酚的拓扑指数在色谱分析中的应用

图论基础上的拓扑指数在研究物质的定量结构-性质相关性(QSPR)方面发挥了重要的作用. 在众多的拓扑指数中,Wiener指数和物性相关性好,容易计算,应用范围较广[1].在色谱分析中,色谱保留指数作为定性指标的保留值是一种较为可靠的参数.本文选择了酚中具有代表性的15种酚及色谱保留指数,通过对Wiener指数(W),官能团位置指数(Sox)和酚上的甲基数(X-CH3)与色谱保留指数的多元线性回归分析,得到了良好的相关性 .可以说,当测得某一色谱保留指数时可估计其结构特性,进而为酚类化合物的定性分析提供有利的信息.     

气相色谱保留指数定性方法研究进展

综述了程序升温气相色谱保留指数,I^T与Kovats恒温保留指数,之间的关系、I^T的标准化和重现性问题以及定量结构保留指数关系(QSRR)研究进展;对于应用特殊检测器和极性柱定性、对多环芳烃和多氯联苯类物质利用保留指数定性的情况,选择非正构烷烃类同系物作为参考标准时准确性大为提高,比较了由此得到的保留指数与Kovats保留指数的关系;展望了利用保留指数定性的前景。     

饱和醇结构-保留定量相关的人工神经网络模型

以拓扑指数为结构描述符，用基于Levenberg-Marquardt优化的BP神经网络建立了醇类化合物的结构与色谱保留值的相关性模型，用于未知醇类化合物在SE－30和OV－3两根色谱柱上保留指数的同时预测，其学习速率优于文献中普通BP神经网络法，预测准确度与普通BP神经网络法接近，但优于多元线性回归法，因而是一种较好的预测有机化合物气相色谱保留指数的方法。     

气相色谱中保留指数与温度变化的关系

气相色谱中多用保留指数定性,大多数化合物的保留指数都随温度变化而变化。在同一固定相上同一物质的保留指数与柱温近似成直线关系,一般可用保留指数的温度系数((?)I/(?)T)或((?)I/(?)T)×10~3/z来表征保留指数在一定范围的温度变化,有的物质是正的温度系数,有的物质是负的温度系数。     

多取代烷基苯Kovats保留指数预测

提出一种从苯、单取代烷基苯及同取代基双取代烷基苯保留指数预测相关多取代烷基苯保留指数的简单、准确的新方法。只需做较少的实验,便可预测大量相关化合物的保留指数。研究表明,在４种固定相ＯＶ－１０１,Ｓｑｕａｌａｎｅ,ＳＥ－３０,ＰＥＧ－２０Ｍ上,计算出每一根柱子的保留指数Ⅰ的标准偏差在±２．４ｉ．ｕ．～±３．７ｉ．ｕ．之间。     

硝基多环芳烃还原－七氟丁酸酐衍生物在不同极性色谱柱上保留特性的研究

本文对硝基多环芳烃还原－七氟丁酸酐衍生物的色谱保留行为进行了研究。分别在ＳＥ－５４，ＳＥ－５２和ＨＰ－１７色谱柱上测定了十七种硝基多环芳烃还原产物氨基多环芳烃－七氟丁酸酐衍生物的色谱保留指数。提出了适合于ＥＣＤ保留指数测定的七氟丁酸酐衍生物保留指数系统，该保留指数与Ｌｅｅ指数间有良好的相关性。探讨了初始温度对保留指数的影响。有关结果可用于硝基多环芳烃或氨基多环芳烃的分析。     

直链单炔烃保留指数与分子结构关系研究

根据同系直链单炔烃保留指数与同碳数正构烷烃保留指数差值与分子碳数间关系曲线拟合，提出预测同系直链单炔烃保留指数的较准确公式。研究并发现同碳数直链单炔烃各异构体分子中三键位置与化合物保留指数具有指数关系，首次提出了据分子中三键位置预测其保留指数的较准确公式。解决了从低碳数直链单炔烃保留指数预测高碳数直链单炔烃保留指数问题。     

石脑样品的族组成分析

用气相色谱以程序升温方式分析了石脑油,并将各组分程序升温保留时间转移为恒温保留指数。以各组分在OV－1和SE－54固定相上、同一柱温下的保留指数差及在各柱上的温度系数为3因素进行斜交因子分析和本征矢量旋转,给出了石脑油样品的族组成值,经色谱－质谱仪分析验证了结果的正确性,为石脑油样吕的族组成分析提供了一种新方法。     

气相色谱保留指数通用数据库的研究（一）PEG20M石英毛细管柱保留指数可比性的考察

测定了６１个不同类型化合物在６根ＰＥＧ２０Ｍ石英毛细管柱上的保留指数（ＲＩ），结果表明各柱间ＲＩ存在相当大的差异，给ＲＩ数据库的应用带来了困难，结合文献数据，从固定液本身、相界面吸附、热力学函数及柱极性的表征等方面探讨其原因，认为以烷烃为主的相界面吸附是影响ＲＩ可比性的重要因素，同时柱制备过程带来的影响也不容忽视。     

气相色谱正构烷烃和直链脂肪酸甲酯两种线性保留指数之间的转换方法

保留指数是气相色谱中用于化合物结构鉴定的重要工具。本研究对基于正构烷烃和直链脂肪酸甲酯的线性保留指数进行线性拟合,发现在所设定的4种不同的升温条件下两种保留指数之间呈现较为固定的线性关系:在弱极性柱(固定液为5%苯基和95%的甲基聚硅氧烷)和极性柱(固定液为聚乙二醇)条件下,正构烷烃保留指数(y)与脂肪酸甲酯保留指数(x)之间的关系分别为y=1.005 1x+318.51(r²=1)和y=1.036 2x+562.519(r²=1)。采用文献保留指数对所建立的线性关系进行验证,发现通过公式换算得到的保留指数均在其对应文献值的均值加减方差范围内,说明换算公式真实有效。两种保留指数之间关系的建立对于化合物结构鉴定时扩大保留指数搜索范围、减少保留指数测定实验具有重要意义。     

拓扑指数F(′F)与气相色谱保留指数RI的相关性研究

用结构参数构成的矩阵定义了拓扑指数Ｆ（′Ｆ），计算了１０个系列９４个分子的 Ｆ（′Ｆ）值。发现Ｆ（′Ｆ）与这些化合物的气相色谱保留指数有好的相关性．相关系数均在０．９７ 以上。     

Unified retention indices of hydrocarbons on BP-1 dimethylsiloxane stationary phase

Summary Gas chromatographic retention indices for 23 hydrocarbons were determined on BP-1 dimethylsiloxane between 45 and 65°C. From the data measured unified retention indices were calculated. These values agree well with the corresponding experimental values. The values of unified retention indices obtained on BP-1 are compared with those determined on OV-101 and on squalane. The differences between the unified and the experimental retention indices on BP-1, OV-101 and squalane columns are shown.     

一种新的拓扑指数0X（1X）与气相色谱保留指数RI的相关性研究

在邻接矩阵的基础上,建立化合物的主量子数拓扑指数mX：0X=Σ(δi)0.5,1X =Σ(δi*δj)0.5,并计算了13个系列94个分子的0X、1X值。发现0X或1X与这些化合物的气相色谱保留指数RI有很好的相关性。相关系数均在0.97以上,略优于文献方法。并且物理意义明确,计算简单,使用方便。     

单硫醚气相色谱保留指数拓扑化学研究

在分子拓扑化学理论的基础上,根据分子中原子的特性,用分子中原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建一组新的拓扑指数NPm(m=1,2,3),利用多元线性回归技术将单硫醚在4种极性固定相的气相色谱保留指数与NPm(m=1,2,3)建立相应的定量结构-保留相关关系模型(QSRR),并用这种模型对单硫醚的气相色谱保留指数进行预测,结果表明,预测结果和实验值吻合较好。     

Iron(III) Diethanolamine as a Ne Adsorbent for Chromatographic Separations of Phenols

Abstract

A new adsorbent iron(III) diethanol amine has been utilized for the chromatographic separations of phenols. R_F values of 31 phenols in ethanol and ammonia solution of four different concentrations have been studied. On the basis of difference in R_F values various analytically important qualitative separations of phenols on impregnated papers and quantitative separations on columns of iron(III) diethanolamine have been achieved.     

Multicomponent analysis of phenols in waste waters of the coal conversion industry by means of UV-spectrometry

A procedure for the determination of phenols has been developed as an alternative to the method DIN 38 409 H16. Based on multicomponent analysis using the PLS algorithm it is possible to analyze phenols selectively within three groups. Moreover, two methods of back-ground correction have been explored, the so called UVMA-method [1] and the method of turbid standard solutions. The procedure described provides advantages in the determination of poly-hydric and/or para-substituted phenols. It can be preferably used for the analysis of phenolic waste waters of the brown coal conversion industry. Furthermore, sample preparation is not required because turbidity does not interfere the analysis.Dedicated to Prof. Dr. Klaus Doerffel on the occasion of his 70th birthday and to Prof. Dr. Heinrich Kriegsmann on the occasion of his 70th birthday