庚二酸·邻菲啰啉合铽配合物的合成与晶体结构

用水热技术合成了配位高聚物[Tb(Hpim)(pim)(phen)]n·1.5nH2O,并通过元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射技术确定了其组成和晶体结构.此晶体属三斜晶系,空间群为P墿,晶胞参数a=1.1049(6)nm,b=1.1608(7)nm,c=1.2557(7)nm,α=110.590(9)°,β=99.999(10)°,γ=110.775(8)°;V=1.3252(13)nm3;Z=2;R=0.0492,wR=0.1036.配合物单元通过氢键及邻菲啉之间的芳环堆积效应构筑成纳米链结构并组装成三维超分子结构.     

[NEt~4][Mn(salophen)(H~2O)~2]~2[Fe(CN)~6]·H~2O· CH~3OH超分子化合物的 合成和结构

室温下将[NEt~4]~3[Fe(CN)~6]和[Mn(salophen)(H~2O)(CH~3OH)]ClO~4反应,得到了超分子化合物[NEt~4][Mn(salophen)(H~2O)~2]~2[Fe(CN)~6]·H~2O·CH~3OH(salophenH~2=双水杨醛缩邻苯二胺),并对其进行了晶体结构测定。结果表明,该晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.2150(4)nm,b=1.4834(6)nm,c=1.6625(6)nm,α=81.896(7)°,β=76.980(8)°,γ=81.120(6)°,V=2.872(2)nm^3,Z=2,D~c=1.388g·cm^-^3。晶体的各部分间以氢键连接成网状超分子体系。     

新型超分子化合物(H3NCH2CH2NH3)2[(HPO4)2Mo5O15]的晶体结构

首次通过水热方法合成了新型超分子化合物(H3NCH2CH2NH3)2[(HPO4)2Mo5O15]的晶体结构,并通过X衍射进行了结构表征,晶体学数据为:单斜晶系,C2/c空间群,a=1.766 6(4)nm,b=1.003 4(2)nm,c=1.376 7(3)nm,α=90°,β=96.90(3)°,γ=90°,ν=2.422 7(8)nm3,Z=4,R=0.043 1,wR2=0.128 7.     

有机三膦酸锌配合物的合成与晶体结构

合成了一种新型的有机三膦酸配体H6aptp[1-氨基-丙基-1,1,3-三膦酸],并在水热条件下合成了它的锌配合物[Zn(H4aptp)(2,2′-bipy)(H2O)].2H2O.用红外、质谱、元素分析、热重分析等手段对其进行了表征并解析了它的单晶结构.实验结果表明:配合物属三斜晶系,空间群为P,ī晶胞参数为a=0.66814(5)nm,b=1.00929(7)nm,c=1.5438(11)nm,α=81.544(10)°,β=79.066(10)°,γ=82.278(10)°,Z=2,V=1.00495(13)nm3,配合物在空间上以一维链状方式排列.     

有机-无机自由基盐(DBTTF)6PMo12O40·2H2O的合成、性质和晶体结构

用电解法制备了有机-无机自由基盐(DBTTF)6PMo12O40·2H2O.用红外光谱、电子光谱和电子自旋共振谱进行了表征,测定了其磁化率、导电性和单晶的晶体结构,该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=1.378 7(7)nm,b=1.420 4(2)nm,c=1.570 2(2)nm,α=104.570(8)°,β=103.41(2)°,γ=95.80(2)°,V=2.853(2)nm3,Z=1,Dc=2.142 Mg·m-3,R=0.072 7.     

含能配合物[Pb(AZTZ)(bpy)(H2O)·2H2O]n合成、结构及燃烧催化性能

设计合成了含能配合物[Pb(AZTZ)(bpy)(H2O)·2H2O]n(1)(AZTZ=5,5’-偶氮四唑阴离子, bpy=2,2’-联吡啶), 用X射线单晶衍射法测定了其分子结构. 该晶体属三斜晶系, P1空间群, a=0.7341(6) nm, b=1.0050(8) nm, c=1.3367(1) nm, α=95.354(1)°, β=101.450(1)°, γ=101.233(1)°, V=0.8927(1) nm3, Z=2, S=1.030. 利用元素分析、红外光谱以及热重分析等手段对标题化合物进行了表征, 并研究了配合物(1)对固体双基推进剂的燃烧催化作用. 结果表明, 配合物(1)可以有效地提高固体双基推进剂的燃速.     

[Co(aipamp或apamp)(amp)Cl][ZnCl4]两体系中四个几何异构体的合成、结构解析以及量子化学计算

利用单晶X射线衍射解析了[Co(aipamp)(amp)Cl][ZnCl4] (aipamp=2-[(2-氨基异丙基)氨基甲基]呲啶,amp=2-(氨基甲基)吡啶)体系中两个异构体Ⅱ的结构和[Co(apamp)(amp)Cl][ZnCl4](apamp=2-[(2-氨基丙基)氨基甲基]呲啶)体系中一异构体Ⅲ的结构.晶体Ⅰ属单斜晶系,空间群P21/n, a=1.08028(10) nm, b=1.84843(18) nm, c=1.25582(12) nm, α=90.00°, β=97.150(2)°, γ=90.00°, V=2.4881(4) nm3, Dc=1.620 g·cm-3, Z=6, F(000)=582, R=0.0361, wR=0.0974,晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子;晶体II属三斜晶系,空间群 P1, a=0.9957(2) nm, b=1.0207(3) nm, c=1.1478(3) nm, α= 102.584(5)°, β=91.559(5)°, γ=98.462(5)°, V=1.1240(5) nm3, Dc=1.699 g·cm-3, Z=2, F(000)=580.00, R=0.0449, wR=0.0984,晶胞中含2个配合物阳离子,2个[ZnCl4]2-阴离子.晶体III属三斜晶系,空间群P1, a=0.82423(7) nm, b=1.7199(8) nm, c=1.36399(1) nm, α=86.6350(10)°, β=81.7140(10)°, γ=67.6230(10)°, V=1.10278(15) nm3, Dc=1.734 g·cm-3, Z=2, F(000)=582.00, R=0.0332, wR=0.0823,晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子.三异构体中Co3+为六配位,且配合物阳离子中具有C-H…π 结构.用一、二维核磁共振技术解析了第四个配合物在溶液中的结构,论证了该异构体属于[Co(apamp)(amp)Cl][ZnCl4]体系.4个异构体具有共同的结构特征--分子内C-H…π结构.     

N-(2-氟苯甲酰基)-N''''4-甲基苯基硫脲的结构和构型研究

合成了未见报道的N-(2-氟苯甲酰基)-N′-4-甲基苯基硫脲(FBTT),并测定了其晶体结构.晶体属三斜晶系,空间群P1,a=0.8413(5)nm,b=0.9532(5)nm,c=0.9927(6)nm,α=66.24(2)°,β=85.40(2)°,γ=72.27(2)°,V=0.693.2(7)nm3,Z=2.利用量子化学密度泛函理论,以步长为30°旋转扭角θ[N(2)-C(14)-N(1)-H(12)]得势能曲线.优化的最稳定的构型与得到的晶体结构一致.讨论了分子的构型,估算了氢键的键能.     

Schiff碱Cu(II)配合物的结构、光谱及电化学性质

为了探讨配合物结构对性质的影响，合成了两个Schiff碱的铜配合物{[Cu(II) (L1)]ClO_4(1)和[Cu(II)(L2)-(H_2O)_2](BF_4)_2(2)}，并用红外、质谱和元素分 析对它们进行了表征，用X射线衍射方法测定了它们的昌体结构。实验结果表明： 配合物1和2均属三斜晶系，P1空间群。1的晶胞参数为a = 1.1147(6)nm, b = 1. 1481(7)nm, c = 0.770(3)nm; α = 98.81(4) °,β=106.94(4)°γ= 66.49(4)° ;V=0.8715(8)nm~3,Z=2,R=0.044.2的晶胞参数为a=1.0819(4)nm, b = 1.4095(6) nm, c = 1.0192(4)nm; α=96.54(4)°,β=106.18(3)°,γ=80.51(3)°;V=1. 4681(5)nm~3, Z=2, R = 0.068.此外，配合物1的Cu-O(1)键长[0.1880(5)nm]和可 见吸收波长(λ_(max)=557nm)比2[0.1982(6)nm,λ_(max)=605nm]短。配合物2在- 0。80～-1.20V范围内出现两个氧化和两个还原过程。     

烯唑醇锌盐配合物的合成与结构表征

合成了 2个新配合物ZnL4 Cl2 和ZnL4 (H2 O) 2 ·(NO3 ) 2 (L =烯唑醇 ) ,通过元素分析、IR光谱和核磁共振谱表征了配合物的结构 .X射线单晶衍射结构分析表明 :ZnL4 Cl2 晶体属三斜晶系 ,空间群P墿,晶胞参数 :a =0 882 80(7)nm ,b =1 370 94(11)nm ,c=1.5 182 9(13)nm ,α =91.0 72 (10 )°,β =98 5 97(10 )°,γ =10 6 .779(8)° ,V =1.735 8(2 )nm3 ,Z =1;ZnL4 (H2 O) 2 ·(NO3 ) 2 晶体属单斜晶系 ,空间群Cc,晶胞参数 :a =1.5 2 430 (13)nm ,b =1.5 85 4(2 )nm ,c =3.336 1(4 )nm ,α =90 0 0 0° ,β =10 0 .2 2 7(8)° ,γ =90 0 0 0°,V =7 934 (2 )nm3 ,Z =1     

[Cu2(Gly-GlyO)2(4,4''''-bpy)(OH)2]·10H2O配合物的合成、晶体结构和分子结构研究

合成了以4,4'-bpy为中继基、Gly-GlyO为螯环的新型双核铜配合物.经X射线单晶结构分析确定该配位化合物晶体的化学式为[(H2NCH2CONHCH2COO)Cu(OH)(C10H8N2)Cu(OH)-(H2NCH2CONHCH2COO)]·10H2O.晶体属三斜晶系,Pl空间群,晶胞参数a=0.712 4(2)nm,b=1.140 5(10)nm,c=1.143 4(10)nm,α=67.55°,β=79.02°,γ=77.97°,V=0.834(3)nm3,Z=1.最终一致性因子R为0.072 7.     

同多化合物[C6H5CH2NH(CH3)2]4[Mo8O26]·4H2O的合成与晶体结构

以MoO3和C6H5CH2N(CH3)2为原料,制得[C6H5CH2NH(CH3)2]4[Mo8O26]·4H2O,并通过扩散法得到无色透明晶体.X射线单晶衍射表明,晶体属三斜晶系,空间群为P墿,晶胞参数a=1.0685(2)nm,b=1.4050(3)nm,c=1.0643(2)nm,α=93.12(3)°,β=110.26(3)°,γ=71.41(3)°,V=1.4179(5)nm3,R=0.0383.     

[NEt4][Mn(salophen)(H2O)2]2[Fe(CN)6]· H2O· CH3OH超分子化合物的合成和结构

室温下将 [NEt4 ]3[Fe (CN) 6 ]和 [Mn (salophen) (H2 O) (CH3OH ) ]ClO4 反应 ,得到了超分子化合物[NEt4 ][Mn(salophen) (H2 O) 2 ]2 [Fe(CN) 6 ]·H2 O·CH3OH (salophenH2 =双水杨醛缩邻苯二胺 ) ,并对其进行了晶体结构测定 .结果表明 ,该晶体属三斜晶系 ,空间群P1- ,晶胞参数a =1.2 15 0 ( 4)nm ,b =1.483 4( 6)nm ,c =1.662 5 ( 6)nm ,α =81.896( 7)° ,β =76.980 ( 8)° ,γ =81.12 0 ( 6)°,V =2 .872 ( 2 )nm3,Z =2 ,Dc=1.3 88g·cm-3.晶体的各部分间以氢键连接成网状超分子体系     

芳香碘基辅助的配位超分子自组装--锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)与7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸配合物的合成和结构

合成了锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)与7-碘-8羟基喹啉-5-磺酸(IHQS)的两种单晶配合物[Zn(IHQS)(H2O)3]2·4H2O(1)和[Cd-(IHQS)(H2O)2]n·2nH2O(2),用X射线衍射法确定了结构.结果表明,1和2均由一对对映体配合物构成1中两个[Zn-(IHQS)(H2O)3]对映体通过磺酸基-锌(Ⅱ)八面体轴向互补配位形成中心对称双分子聚合体,该聚合体通过分子间磺酸基氧-配位水氢键形成独特的二维层状结构;2的两个[Cd(IHQS)(H2O)2]对映体通过镉(Ⅱ)-磺酸基-镉(Ⅱ)双向互补配位形成一维直线型聚合配位结构.芳香碘基呈现新颖的碘-芳环氢和碘-磺酸基氧等弱相互作用模式,并对上述结构的支撑稳定发挥重要的结构辅助作用.本文展示了芳香碘基、磺酸基和喹啉环三种弱相互作用基团在配位超分子自组装中的形状、空间匹配和协同促进模式.结晶学参数配合物1单斜晶系,C2/c空间群,a=2.2243(7)nm,b=1.0053(3)nm,c=1.3468(4)nm,β=102.267(5)°,V=2.9428(16)nm3和Z=4.配合物2三斜晶系,P1空间群,a=0.6949(2)nm,b=1.0183(3)nm,c=1.0989(3)nm,α=76.069(5)°,β=75.294(5)°,γ=84.747(5)°,V=0.7295(4)nm3和Z=2.     

Co(μ_2-bpy)V_2O_6(bpy=4,4''''-联吡啶)的水热合成和晶体结构

采用CoCl2·6H2O、4,4'-联吡啶和NH4VO3,以H2O作溶剂(摩尔比1∶2∶2∶1950)在170℃下水热反应合成无机-有机杂化化合物Co(μ2-bpy)V2O6(bpy=4,4'-联吡啶),经单晶X射线衍射测定其晶体结构.此晶体属三斜晶系,空间群为Pī,晶胞常数a=0.81599(7)nm,b=0.85826(7)nm,c=1.02031(8)nm,α=87.111(2)°,β=75.305(2)°,γ=74.784(2)°,Z=2.Co(μ2-bpy)V2O6是无机的双金属氧化物层,犤Co2V4O12犦n通过有机的桥式配体μ2-bpy以N-Co配位键桥联而成.晶体的三维共价结构含有多种开放式孔道,其中最大孔道的尺寸为0.5nm×0.7nm.漫反射光谱研究表明,此晶体具有约2.0eV的光学能隙,属于半导体,在420℃以下是热稳定的.     

Co(μ2-bpy)V2O6 (bpy =4,4′-联吡啶)的水热合成和晶体结构

采用CoCl2•6H2O、4,4′-联吡啶和NH4VO3,以H2O作溶剂（摩尔比1∶2∶2∶1950）在170 ℃下水热反应合成无机-有机杂化化合物Co(μ2-bpy)V2O6 (bpy=4,4′-联吡啶), 经单晶X射线衍射测定其晶体结构.此晶体属三斜晶系,空间群为Pī,晶胞常数a=0.81599(7) nm,b=0.85826(7) nm, c=1.02031(8) nm,α=87.111(2)°, β=75.305(2)°,γ=74.784(2)°, Z=2. Co(μ2-bpy)V2O6是无机的双金属氧化物层,[Co2V4O12]n通过有机的桥式配体μ2-bpy以N－Co配位键桥联而成.晶体的三维共价结构含有多种开放式孔道,其中最大孔道的尺寸为0.5 nm×0.7 nm.漫反射光谱研究表明,此晶体具有约2.0 eV的光学能隙,属于半导体,在420 ℃以下是热稳定的.     

罗丹明6G合锌（Ⅱ）配合物的合成及晶体结构

合成了罗丹明 6G合锌 (Ⅱ )配合物 ,晶体结构分析结果表明配合物组成为 [C2 9H31N2 O2 ) 2 ZnCl4·H2 O] .晶体属三斜晶系 ,空间群P -1 (# 2 ) ,晶胞参数为a =1 .1 687(2 )nm ,b =1 .2 50 1 (5)nm ,c =2 .0 694 (5)nm ;α =99.1 3 (2 )°,β=1 0 0 .1 7(4 )°,γ =96.4 6(4 )°;Z =2 ,ρcal=1 .3 0 g/cm3.研究了配合物的摩尔电导、IR和荧光光谱、差热 -热重分析 .     

分子导体θ-(ET)(C7H7SO3)·3H2O的合成、结构和导电性

用恒电流电化学结晶的方法合成了一种新的基于电子给体BEDT-TTF(双亚乙基二硫四硫富瓦烯) 的电荷转移盐θ-(ET)(C7H7SO3)·3H2O (ET为BEDT-TTF的简写,C7H7SO-3=对甲苯磺酸根).用四圆X衍射的方法测定了θ-(ET)(C7H7SO3)·3H2O的结构.晶体属于三斜晶系,P-1空间群;a=0.8682(1) nm, b= 1.2027(1) nm, c=2.5890(3) nm, α=87.025(6)°, β=89.117(8)°, γ=69.071(7)°, V=2.5216(5) nm3, R=0.0580.晶体中ET自由基沿a轴方向堆积成柱,相邻两个分子柱中的ET分子平面的夹角为49.30°.在b轴方向存在着分子柱侧向间的S…S近距作用.ET阳离子层与对甲苯磺酸根阴离子层沿c轴方向上交替排列.位于阳离子层与阴离子层之间的许多H2O形成了有利于晶体导电性的二维氢键网络.θ-(ET)(C7H7SO3)·3H2O在(001)晶面上某方向上的室温导电率为0.011 S·cm-1,所测变温电导曲线表明,该晶体在120～278 K温度区间内表现为半导体导电行为,导电激活能Ea=0.316 eV.从278～286 K表现为金属导电性.在276 K附近存在金属-半导体相变.     

金属有机盐[CpFe(C6H6)]2·[Ni(mnt)2]的合成及晶体结构

通过[CpFe(C6H6)]PF6与Na2[Ni(mnt)2]复分解反应合成了金属有机盐[CpFe(C6H6)]2·[Ni(mnt)2],用元素分析、红外光谱和1H NMR进行了鉴定,并用X射线测定了晶体结构.结构分析表明,该化合物属于三斜晶系,空间群P1.晶胞参数:α=0.838(2)nm,b=1.084(6)nm,c=1.816(7)nm,α=83.41(4)°β=89.30(3)°,γ=80.22(3)°Z=2.晶体中混式夹心的阳离子处于几乎互相垂直的取向.配阴离子平面也存在两种取向,它们形成75.4°的二面角.测试表明,化合物表现半导体属性,其粉末压片室温电导率为4.1×10-S·cm-1.     

[Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O和Pb(tar)(H2O)2两种柔性酸和铅的配位聚合物的水热合成与表征

在水热条件下, 合成了2个含柔性配体柠檬酸和酒石酸的二价铅配位聚合物[Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O(1)(H3cit=citric acid)及Pb(tar)(H2O)2(2)(tar=tartaric acid). 用红外光谱、差热-热重、元素分析、粉末X射线衍射及单晶X射线衍射等手段对化合物进行了表征. 化合物1属三斜晶系, P1空间群, a=0.97053(19) nm, b=0.9764(2) nm, c=1.0955(2) nm, α=109.016(3)°, β=98.380(3)°, γ=92.136(3)°, V=0.9671(3) nm3, Z=2, R1=0.0420, wR2=0.1049, GOF=1.064. 在化合物1的不对称结构单元中, 有3个铅离子以及2个柠檬酸阴离子和2个游离的水分子. 铅离子分别以4, 5, 7配位与柠檬酸配合形成了中性的三维骨架结构. 化合物2属于正交晶系, Pbca空间群, a=1.39739(6) nm, b=0.64922(2) nm, c=1.80354(10) nm, V=1.63620(13) nm3, Z=8, R1=0.0283, wR2=0.0649, GOF=1.014. 在化合物2的不对称结构单元中, 有1个铅离子、1个酒石酸分子和1个水分子, 六配位的铅和酒石酸形成了一维外消旋的无限长链, 链与链之间通过氢键连接成一个三维超分子结构. 在化合物1和2中, 两种配体均出现了α羟基和α羧基螯合的配位模式, 铅的6s孤电子对均显示了立体化学活性, 使配位键分布于半球区域.