程序涂渍柱保留时间“程序效应”的研究

本文对程序涂渍色谱柱保留时间的“程序效应”做了进一步探讨,建立了“程序效应”概念,给出了函数关系式及色谱柱结构的计算公式,编制了计算机程序。     

硅胶填充柱反相洗脱毛细管电色谱研究

在７５μｍ（ｉ．ｄ．）×２７／２０ｃｍ的硅胶（３μｍ）填充柱上，以乙腈（９５：５）－Ｔｒｉｓ／ＨＣｌ缓冲液（ｐＨ８．３）为流动相，实施毛细管电色谱并对其保留机理进行了研究。研究表明，当采用反相洗脱时，硅胶填充柱显示出阳离子交换和正相分配双重保留机理。同时还对电渗流和热效应进行了研究。     

不锈钢宽口径填充毛细管液相色谱柱的制备及评价

设计了一种零死体积的柱尾连接方式和一种能使匀浆填料均匀进入色谱柱管内的锥形储料池。详述了以反相 ＯＤＳ为固定相,制备高效稳定的不锈钢宽口径（０．８ ｍｍＩ．Ｄ．）填充毛细管液相色谱柱的方法。系统地考察了填装方向、加压溶剂、匀浆溶剂、匀浆浓度和填装压力等不同因素对柱效的影响。在４０ＭＰａ压强和优化条件下,可重复制得柱效达理论塔板数为７．５×１０４／ｍ。对所测试的样品,色谱峰不对称因子为１．０３～１．１０。     

用气溶胶飞行时间质谱实时探测甲苯光氧化产生的单个二次有机气溶胶粒子

在烟雾腔内, 用紫外光照射甲苯、亚硝酸甲酯、一氧化氮和空气的混合物, 可以启动甲苯和羟基自由基(OH·)的光氧化反应和一系列的后续反应, 产生非挥发性和半挥发性有机化合物. 半挥发性有机化合物可以在气态和粒子态之间进行分配, 产生二次有机气溶胶粒子. 用自制的气溶胶飞行时间质谱仪, 快速、实时测量这些粒子的尺度、它们的分子成分和直径分布.     

色谱柱极性和柱温对氯苯类物质保留时间及灵敏度的影响

考察了使用强极性的色谱柱DB-WAXTRE和弱极性的色谱柱DB-5分离3种氯代苯类物质时,其色谱峰保留时间与柱温的关系,建立了3种氯苯在不同的色谱柱间柱温变化相同幅度时保留时间的函数方程式.对二氯苯的柱温-灵敏度曲线峰值中线两侧几乎对称,但每种组分的灵敏度峰值出现所需的柱温不同,在不同的色谱柱上也不同.采用弱极性的DB-5色谱柱,程序升温时氯苯、二氯苯、三氯苯检出限可分别达到0.05、0.08、0.04 ng(进样量为1μL).     

气溶胶单粒子化学成分的实时测量

自行设计了国内第一台可实时测量气溶胶单粒子化学成分的气溶胶飞行时间质谱仪,并用该仪器对两类燃烧过程产生的气溶胶粒子进行了实时测量。实验结果展示了本仪器能够同时实现实时在线测量和单粒子检测,从而克服了传统的离线检测方法如色谱法、化学方法的局限性。     

台锥形柱尾的填充毛细管液相色谱柱

首次将台锥形柱尾用于填充毛细管液相色谱柱,并与环氧胶粘的柱尾连接方式进行比较,发现在柱内径≥０．３２ｍｍ时,前者的柱效比后者高出３０％～５０％,且明显改善柱效－流速特性。对比研究了不同内径柱（０．５３ｍｍ,０．３２ｍｍ,０．２５ｍｍ）采用两种尾接方式的塔板高度与流速的关系,对产生差异的原因进行了探讨。     

气溶胶单粒子化学成分在线聚类分析

为了在线快速、自动处理气溶胶激光飞行时间质谱仪在运行过程中产生的海量数据并提取有价值的信息,将基于神经网络的自适应共振算法运用于气溶胶单粒子化学成分在线聚类分析.利用该算法对NaCl粒子、NaCl和CaCl2的气溶胶混合物、三聚氰胺气溶胶单粒子以及大气气溶胶单粒子进行在线分类,被成功分类的粒子数占命中粒子总数的100%,当警戒阈值为0.1,学习速率为0.05时,获得的每类聚类中心都能很好地代表该类物质的特征;深入研究了警戒阈值对NaCl粒子在线聚类数的影响.结果表明: 当警戒阈值增大到0.8时,在线聚类数增多,分类更加精细.本算法的质谱分析软件基本满足大气气溶胶单粒子在线聚类分析的要求.     

宽口径填充毛细管液相色谱柱柱尾结构的改进

 设计并评价了尾锥形填充毛细管液相色谱柱,与粘结型柱尾比较,前者柱效高且van Deemter曲线高流速部分的流速-柱效关系明显改善。在折合流速为10～15时,前者的柱效比后者高出30%～50%。谱带的抛物线状的流形在尾锥形柱内得到改善,使色谱峰的对称性有明显提高。比较了两种结构的色谱柱在芳烃快速分析中的分离效果,结果是尾锥形柱的分离性能优于粘结型柱。     

A Study of Retention Time Gradient Effect of Gradientally Loaded Columns

In this work, the "retention time gradient effect" of gradient GC columns is intensively studied to establish some equations and formulas for structure calculation of chromatographic columns. In addition, the relevant computer programs are designed.     

填充柱超临界流体色谱系统中的溶剂效应

 考察了填充柱超临界流体色谱法 (SFC)中的样品溶剂及连续进样等因素对化合物保留行为变化的影响规律。以超临界 CO2 或含低体积分数甲醇的 CO2 为流动相时 ,氨基柱上组分的保留时间随着样品溶剂的极性增大而增大 ,而溶剂对 C1 8柱上组分的保留时间影响不大 ;在 C1 8柱上 ,溶剂对连续进样的后续效应不强 ;而在氨基柱上 ,甲醇溶液的后续效应比丙酮、氯仿溶液的后续效应强。当甲醇的体积分数大于 1 .0 %时 ,溶剂的效应明显减弱。这种变化规律对填充柱 SFC的合理进样并获得重现性良好的色谱数据具有实际意义。     

毛细管电色谱中双电层叠加的研究

通过流动相中电解质浓度对毛细管电色谱柱效能的流动相平均线速度的影响，研究了ＣＥＣ中双电层叠加现象。提出选择合适电解质组成的浓度及在制备色谱柱过程中避免细小和破碎的固定相颗粒进入柱中，以有效地减小双电层叠加作用。     

Evaluation of Packed GLC Columns for Nanomolar Analysis of Unknowns Lincluding a New Type of Packed Column

Abstract

Fatty acid methyl esters, 2,6-dimethylaniline, and 2,6-xylenol were used for rapid evaluation of the usefulness of packed GLC columns for analysis of unknowns at the nanomolar level. Three types of column construction with three liquid phases of widely varying polarity were tested by the above procedure. A new type of GLC column, a dynamically coated packed column prepared with a surface active agent, was found to yield better overall performance for less polar liquid phases than packed silanized glass or packed stainless steel columns.     

化合物的土壤柱色谱保留因子与其土壤／水吸附系数的关联

利用土壤柱液相色谱方法,对19种不同类型的农药和化学品在土壤柱上的保留进行了测定,并考察了流动相对保留的影响。对土壤柱液相色谱法测定的化合物的保留因子与批量平衡法测定的土壤/水吸附系数的相关性进行了研究,在条件一致的情况下,批量平衡法和土壤柱液相色谱法测定的数据间存在很好的相关性。研究表明,土壤柱液相色谱法可以用于土壤/水吸附系数的快速测定和筛选。     

Retention time prediction of compounds in Grob standard mixture for apolar capillary columns in temperature-programmed gas chromatography

This paper presents an extension of a previous investigation in which the behavior of nonpolar compounds in temperature-programmed gas chromatographic runs was predicted using thermodynamic (entropy and enthalpy) parameters derived from isothermal runs. In a similar manner, entropy and enthalpy parameters were determined for a Grob standard mixture of compounds with widely varying chemical characteristics. These parameters were used to predict the retention times and chromatographic behaviors of the compounds on four gas chromatography capillary columns: three that had phenyl-based stationary phases (with degrees of substitution of 0%, 5% and 50%) and one with (50%) cyanopropyl substitution. The predictions matched data empirically obtained from temperature-programmed chromatographic runs for all of the compounds extremely well, despite the wide variations in polarity of both the compounds and stationary phases. Thus, the results indicate that such simulations could greatly reduce the time and material costs of chromatographic optimizations.     

二甲基亚砜对乙酸气相色谱保留时间的影响及其机理

通过气相色谱、红外光谱分析和量子化学计算,探究溶于二甲基亚砜（DMSO）中乙酸保留时间发生波动的原因。 结果显示,乙酸保留时间变化与DMSO体积等量递增呈线性关系,R²=0.99301;根据红外光谱分析得出,DMSO和乙酸之间生成了氢键,以DMSO-乙酸分子的形式通过色谱柱;根据Gaussian09程序计算结果,DMSO电子密度大的部分给予电子,与乙酸之间形成了氢键,而DMSO电子密度小的部分容易获得电子与具有强偶极矩的色谱柱固定液聚乙二醇产生作用力,吸附在固定液上。因此,在上述一系列复杂的分子间作用力的共同影响下,乙酸保留时间发生了波动,且随着溶剂DMSO体积比增加,乙酸保留时间不断延长。