LM-BP神经网络应用于光度法同时测定邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚三组分

应用人工神经网络原理,以Levenberg-marquardt back propagation(LM-BP)算法,对光谱严重重叠的邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚3组分进行同时测定。挑选283.5, 279.5, 276.5 nm处3波长为3种苯二酚的测量波长,按正交设计表L₂₅(56)配置25组标准混合溶液,对3种苯二酚进行训练,平均平方误差(MSE)达到最小值0.083 114 3;同时预测了模拟混合样本中的邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚含量,3种苯二酚异构体在低浓度时误差稍大,绝大部分分析结果相对误差小于5%,特别是对吸收光谱严重重叠的邻苯二酚、间苯二酚有令人满意的分析结果。     

光谱导数Kaiman滤波同时测定苯酚-邻氯苯酚和2，4二氯苯酚

文中提出了一个新的、稳定的光谱导数Kalman滤波紫外分光光度法同时定量分析方法，并且成功地将其应用于极难分辨的苯酚一邻氯苯酚和2，4二氯苯酚三组分混合体系的同时测量。选择分析光谱导数的原因是其不仅包含着吸光度，还包括在指定波长位置变化趋向等更多的信息量，这样更利于在吸收峰重叠的位置捕捉有较大差异的信号。利用Kalman滤波可以解决由光谱导数而引起的噪声放大问题，也可以过滤源于实验的噪声以及来自传递模型误差。在260-290nm区间测量了30组浓度各自在1～10mg·L^-1范围的苯酚一邻氯苯酚和2，4二氯苯酚标准混合溶液紫外吸收光谱图。利用分段延伸高次多项式回归模拟求导准确获得吸光度导数，并且利用偏最小二乘法将其制作成Kalman滤波标准工作系数矩阵。通过随机线性离散系统的Kalman滤波器最优平滑计算，对混合体系中的各组分进行定量分析。回收实验显示出，光谱导数Kalman滤波分析法应用于本实验的极难分辨的三组分体系，得到了非常高的回收率，并且在整个实验范围内光谱导数Kalman滤波分析法具有非常好的稳定性。     

光谱导数Kalman滤波同时测定苯酚-邻氯苯酚和2,4二氯苯酚

文中提出了一个新的、稳定的光谱导数Kalman滤波紫外分光光度法同时定量分析方法,并且成功地将其应用于极难分辨的苯酚-邻氯苯酚和2,4二氯苯酚三组分混合体系的同时测量.选择分析光谱导数的原因是其不仅包含着吸光度,还包括在指定波长位置变化趋向等更多的信息量,这样更利于在吸收峰重叠的位置捕捉有较大差异的信号.利用Kalman滤波可以解决由光谱导数而引起的噪声放大问题,也可以过滤源于实验的噪声以及来自传递模型误差.在260～290 nm区间测量了30组浓度各自在1～10 mg·L-1范围的苯酚-邻氯苯酚和2,4二氯苯酚标准混合溶液紫外吸收光谱图.利用分段延伸高次多项式回归模拟求导准确获得吸光度导数,并且利用偏最小二乘法将其制作成Kalman滤波标准工作系数矩阵.通过随机线性离散系统的Kalman滤波器最优平滑计算,对混合体系中的各组分进行定量分析.回收实验显示出,光谱导数Kalman滤波分析法应用于本实验的极难分辨的三组分体系,得到了非常高的回收率,并且在整个实验范围内光谱导数Kalman滤波分析法具有非常好的稳定性.     

CPA矩阵分光光度法同时测定苯二酚异构体

对吸收峰严重重叠的邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚3组份体系同时测定进行了研究。提出了3波长CPA矩阵分光光度法,即以283.5、279.5、276.5nm3波长为3种苯二酚的测量波长,按正交设计表L25（56）配制25组标准混合溶液,对3种苯二酚进行校正;同时测定了模拟混合样本中的邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚含量。测量结果表明,邻苯二酚在浓度8μg/mL时误差稍大,绝大部分分析结果相对误差小于5%,测量体系稳定,结果可靠。     

高灵敏度分光光度法同时测定钴和钯

提出用5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯分光光度法同时测定钴和钯的新体系。室温下,钴与试剂仅能在pH 5.0-6.5范围内定量反应,加酸酸化后,其最大吸收波长红移至586 nm,且灵敏度高提高;而钯与试剂于强酸性介质中即可显色完全,其最大吸收波长位于592 nm。在589 nm处,钴、钯配合物的吸光度具有良好的加和性,其摩尔吸光系数分别为1.41×10~5L·mol-1·cm-1和1.11×10~5L·mol-1·cm-1。基于二者显色反应的酸度差异,建立了钴、钯同时测定的新方法。钴、钯浓度分别在0-0.36 mg·L-1和0-1.5 mg·L-1内服从比耳定律。所拟方法已成功用于矿样中钴、钯的同时测定。     

邻苯二酚紫-CPB分光光度法测定铜合金中的锡

研究了锡与邻苯二酚紫的显色反应,建立了测定铜合金中锡含量的分析方法。在盐酸介质中,在表面活性剂溴化十六烷基吡啶(CPB)的作用下,锡与邻苯二酚紫能形成一种蓝色的配合物,其最大吸收为波长664nm,表观摩尔吸光系数为1.1×105L·mol-1·cm-1,锡的含量在2—20μg/25mL范围内符合比耳定律。该法快速准确,应用于铜合金中锡的测定,测定结果与标准值相符。     

多波长分光光度法同时测定钙和镁

本文提出了多波长线形回归分光光度法同时测定饮用水中的钙和镁 ,考察了最佳实验条件 ,并对钙、镁合成样品进行测定 ,其相对标准偏差分别为 1.17%和 1.95 % ,相对误差分别为± 0 .6 %和± 1.2 % ,对饮用水进行测定并进行加标回收实验 ,钙和镁回收率分别为 98.9%— 10 1.2 % ,99.6 %— 10 3.2 %。本方法简便、准确 ,结果令人满意     

苯酚和邻苯二酚同步及导数—同步荧光光谱解析

本文用拟面积多波长数据线性双组合、双峰倍增配平、多波长生回归和导数（一阶、二阶）解析苯酚和邻苯二酚混合物的同步荧光光谱，建立了五种同时测定混合物中苯酚和邻苯二酚的新荧光分析方法。     

反向传播人工神经网络分光光度法同时测定环境水样中的苯酚、间苯二酚和间氨基酚

本文应用人工神经网络原理 ,采用误差反向传播算法 ,对环境水样中的苯酚、间苯二酚和间氨基酚可以用分光光度法不经分离进行了同时测定。三种酚类的平均回收率分别为 98 0 % ,99 6 %和 99 7%。实验证明 ,反向传播 人工神经网络方法应用在本体系中进行结果校正 ,结果令人满意。     

双波长线性回归光度法同时测定苯酚和间苯二酚

对吸收峰严重重叠的苯酚和间苯二酚二组分体系同时测定进行了研究。在波长250～290 nm范围内,每隔0.5 nm测定苯酚和间苯二酚二组分体系的吸光度,选择280.5,273.5 nm作为测量波长,建立了双波长线性回归法测定二组分。按正交设计表L₂₅(56)配置25组标准混合溶液,对苯酚和间苯二酚二组分进行线性回归;同时测定了模拟混合样的苯酚和间苯二酚二组分含量。测量结果表明,苯酚和间苯二酚二组分在模拟混合样和模拟复方雷锁辛涂剂处方配比中,分析结果相对误差小于5%。双波长线性回归法测定苯酚和间苯二酚二组分,测量体系稳定,结果可靠,提供了一种新的测量途径。     

双除数因子-比光谱导数分光光度(计算)法及其应用

运用比光谱－导数分光光度法的基本原理，推导了双除数因子－比光谱导分光光度（计算）法同时测定三元混合物含量的基本公式，研究了在邻硝基酚，间硝基酚和对硝基酚三元混合物同时测定中的应用，取得了满意的结果，另外，还比较了单位浓度的除数因子与一般除数因子在测量邻硝基酚，间硝基酚和对硝基酚三元混合物时的方法灵敏度，证明用单位浓度溶液液标准光谱作除数因子时灵敏度较高。     

卡尔曼滤波分光光度法同时测定扑热息痛四组分的研究

卡尔曼滤波分光光度法用于测定扑热息痛合成过程中对乙酰氨基酚、对硝基酚、对氨基酚和醋酸四组分含量的研究,并详细讨论了卡尔曼滤波参数的选择。试验表明,用均匀设计法配制9组混合标准液,用多元线性回归法求出四个组分在各波长点上的吸收系数矩阵,在206-320 nm内滤波58次,便能不经分离同时测定样品中的四个组分。各组分的标准加入回收率在97.3％-109.3％之间。样品的测定结果与高效液相色谱法相符。     

Simultaneous Determination of Barbital and Thiobarbituric Acid by Derivative Spectrophotometry

A new method for the simultaneous determination of barbital and thiobarbituric acid by derivative spectrophotometry is proposed. The method allows the resolution of mixtures of the two components over the concentration ranges 0.37–4.70 μg/ml (barbital) and 0.40–4.50 μg/ml (thiobarbituric acid) provided the ratio between their concentrations does not exceed 5:1. It was applied to the determination of the two compounds in synthetic samples and blood serum.     

二阶导数光谱法快速测定硝酸盐氮和亚硝酸盐氮

紫外吸收方法中，硝酸盐氮(NO-₃-N)的紫外吸收峰在202.0 nm左右，而亚硝酸盐氮(NO-₂-N)的紫外吸收峰在210.0 nm左右，两者吸收峰位置距离很近，因此，在分析过程中两者的紫外吸收曲线严重重叠，相互之间严重干扰，不经过分离很难用单波长对二者的含量进行测定而常用的国标方法过程又过于繁琐，耗时较长。为了准确、快速、环保的实现环境水体和饮用水中的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮快速监测，避免国标方法中对二者测定的诸多不足，结合紫外吸收和二阶导数光谱法，在不经过任何预先分离处理的情况下，建立了水体中这两种物质的快速分析方法，实现水样中二者的快速准确测定。研究采用优级纯试剂配制硝酸盐氮和亚硝酸盐氮系列标准溶液。以去离子水做参比，采用紫外-可见光分光光度计扫描其在195～250 nm范围内的紫外吸收光谱，之后采用Origin软件对所获得的光谱图做二阶导数处理，并采用Origin软件中的Savitzky-Golay方法对处理后的二阶导数光谱进行平滑处理以去除其他无关的干扰和噪声。通过观察上述所得两组二阶导数光谱图，得出以下结论，不同浓度的亚硝酸盐氮样品在223.5 nm处吸光度的二阶导数均为0，不同浓度的硝酸盐氮样品在216.5 nm处的吸光度的二阶导数也均为0。通过实验可见硝酸盐氮和亚硝酸盐氮混合样品的紫外吸收光谱的二阶导数在这两个特定波长处符合朗伯比尔定律。实验通过配制硝酸盐氮和亚硝酸盐氮混合样品，并扫描混合样品的紫外吸收光谱，采用上述方法对所得光谱做二阶导数及平滑去噪处理。研究混合样品二阶导数光谱图可以看出在硝酸盐氮浓度相同而亚硝酸盐氮浓度不同时，亚硝酸盐氮的浓度变化会对硝酸盐氮的吸光度的二阶导数有影响，但是各种混合样品的二阶导数光谱在223.5 nm处几乎交叉于一点，说明此处亚硝酸盐氮的浓度不同不会对硝酸盐氮的二阶导数吸光度有影响。且在223.5 nm处硝酸盐氮二阶导数吸光度随浓度增加而线性增加。因此，223.5 nm可作为混合组分中硝酸盐氮的测定波长。参照以上方法，可得亚硝酸盐氮的测定波长为216.5 nm。在223.5 nm处对单组分的硝酸盐氮的浓度值及其相应的吸光度的二阶导数进行线性回归，其线性关系良好，得到标准曲线的回归方程为C=438.69A+0.015，R2=0.995 9。同理，得到亚硝酸盐氮在216.5 nm处回归方程为C=-657.29A+0.068 8，R2=0.998。为了验证这种方法在实际水样测量中能否成立，取秦皇岛市新河、汤河以及戴河三种河水水样进行实验验证，结果表明，回收率在96.7%～103.0%之间，相对标准偏差在1.46～3.68之间。该方法结果较准确，且操作更加简便，成本较低，可同时实现硝酸盐氮和亚硝酸盐氮快速在线监测。     

Comparative Study of the Ratio Spectra Derivative Spectrophotometry,Derivative Spectrophotometry and Vierordt's Method Appued to the Analysis of Lisinopril and Hydrochlorothiazide in Tablets

Abstract

Three new spectrophotometric methods are described for the determination of lisinopril and hydrochlorothiazide in their binary mixturer: First derivative spectrophotometry ratio spectra derivative and Vierordt's method. The procedures do not require any prior separation. In the derivative spectrophotometry, the dA/dλ values in the first derivative spectra of the mixture were measured at 269.6 nm for lisinopril and at 279.8 nm for hydrochlorothiazide. The calibration graphs were linear in the range 25.56–129.50 μg.ml^?1 for lisinopril and 10.60–139.80 μg.ml^?1 for hydrochlorothiazide. In ratio spectra derivative spectrophotometry, the calibration graphs for 15.68–129.50 μg.ml^?1 lisinopril and for 5.98–139.80 μg.ml^?1 hydrochlorothiazide were obtained by measuring the signals at 253.7 nm and 243.6 nm for lisinopril and at 280.1 nm and 270.8 nm for hydrochlorothiazide. In Vierordt's method, A¹ ₁ (1 %, 1 cm) values of lisinopril and hydrochlorothiazide were determined at 259.8 nm and 272.7 nm in the zero-order spectra. The quantity of both compounds were calculated by using the A¹ ₁ (1 %, 1cm) values. The methods were successfully applied to a pharmaceutical formulation for determination of both active compounds.     

萃取催化光度法同时测定铁和钼

研究了在pH =5 5的弱酸性介质中 ,利用Fe(Ⅲ ) ,Mo(Ⅵ )对H2 O2 氧化邻氨基酚催化反应速率不同 ,用萃取平衡控制反应时间和水相中邻氨基酚的浓度及催化反应进行的程度 ,通过测量 4 2 4nm下有机相的吸光度 ,建立了萃取催化光度法同时测定铁和钼的新方法。同时测定铁和钼的线性范围分别为 0 0 10～ 0 0 30 μg·mL- 1 和 0 5 0～ 2 0 μg·mL- 1 。用于大豆中铁和钼的测定 ,结果满意。     

比光谱导数分光光度法同时测定微量钙,镁

本文采用比光谱导数分光光度法，研究了以铬天青Ｓ为显色剂，溴化十六烷基三甲铵为增溶剂的Ｃａ，Ｍｇ混合显色体系的测定方法，探讨了显色条件，测定波长及求导计算时波长间距的选择等问题，应用于合成样品和实际水样的分析，获得了良好的结果。     

比值-导数法同时测定污水中的苯酚和苯胺

根据苯酚和苯胺在紫外区均有吸收的特点,建立了用比值-导数法同时测定苯酚和苯胺的紫外分光光度法。该法对波谱重叠严重的苯酚和苯胺类化合物能进行有效测定,省去了萃取、蒸馏、显色、酸化等预处理步骤,具有能消除背景干扰、提高灵敏度及提高速度的优点。在优化实验条件后进行苯酚和苯胺的测定,它们的线性范围分别为1.01～24.24 mg·L-1和1.01～24.29 mg·L-1,其检测限分别为0.097和0.685 mg·L-1。对合成样进行分析时,苯酚和苯胺的相对标准偏差(RSD)分别为2.60%和2.16%, 标准加入的回收率在95%～104%之间, 结果良好。对污染河水水样进行分析测定,并进行加标回收试验,平均回收率在91%～108%之间。