四氢噻唑-2-硫酮铜络合物的晶体结构与分子结构

四氢噻唑-2-硫酮(tetrahydrothiazole-2-thione,简称TTT)与N-保护氨基酸反应得到了一氨酰基四氢噻唑-2-硫酮衍生物并作为活泼酰胺用于肽的合成,当用此法合成肽时,曾利用二价铜离子与TTT具有很强络合能力这一特性,反应后用二价铜盐可除去反应中生成的TTT。另外还可用TTT分解侧链官能团被保护的氨基酸铜络合物。在上述两类反应中均生成TTT铜络合物。关于TTT铜络合物的晶体结构尚未见文献报道,本文将报道该络合物的品体与分子结构,以便时TTT与二价铜离子络合反应的深入了解以及进一步开发TTT铜络合物新反应提供结构数据。     

钇对铕—β—二酮螯合物的荧光增强作用

应用荧光光谱、吸收光谱及荧光寿命测量研究了TritonX-100中,Eu(Ⅲ)-Y-TTA-phen的发光增强现象及可能的增强机理,认为这种发光增强是由于钇络合物的“包围”作用和从钇络合物到铕络合物分子之间经三重态-三重的能量传递。     

稀土-漂蓝6B-邻菲罗啉-氯代十二烷基吡啶体系的分光光度性质及镧钇共存时钇的测定

多元络合物在分析化学中的应用提高了分析方法的灵敏度和选择性,为稀土元素的分组测定开辟了新途径。慈云祥研究了稀土-铬天青S-邻菲罗啉-溴代十六烷基三甲铵体系的显色反应,把混合配位体络合物和胶束增溶络合物统一在一个多元络合物体系中,具有较高的灵敏度和选择性,加入适当的竞争配位体可在铈组存在下测钇组稀土。Pande和Vekhancde分别研究了钇与漂蓝6B和溴化十六烷基三甲铵存在下钪、钇、镧与漂蓝6B的显色反应,表明漂蓝6B是一种有前途的显色     

某些多氮杂大环的合成与应用

多氮杂大环与许多金属离子能形成稳定的络合物。由于氮原子是三价的,因而多氮杂大环比冠醚具有更有利的结构;如果再导入羧基、膦酸基以及其他的亲水基团,则可得到一系列能形成水溶性金属络合物的配体。其中某些金属(如铜、钇等)的络合物在人体生理条件下表现出很好的稳定性,结合单原抗体技术的应用,这炎络合物在医疗、诊断方面有实用性。本文简单介绍某些代表性络合物的制备方法、物理性能和可能的应用。     

钇(Ⅲ)-3-噻唑偶氮-5-氨基苯酚络合物的极谱络合吸附波研究

在pH 8.40的NH3-NH4Cl缓冲溶液中,钇与3-噻唑偶氮-5-氨基苯酚络合物有一灵敏的极谱吸附波,其峰电位在-0.67 V(vs.SCE),峰电流与钇的浓度在1×10-7~8×10-4mol/L之间呈线性关系,检出限为8×10-8mol/L;经多种电化学方法证明该波为络合物吸附波,其电极过程为不可逆过程,电子转移数为2,此外还试验了多种离子对峰电流的影响,所拟方法已用于茶叶中钇的测定。     

利用H3PO4液层侧面红外热像研究YBCO高温超导薄膜的激光辅助刻蚀特性

利用红外热像实时监测系统,获取钇钡铜氧激光辅助化学刻蚀中H₃PO₄液层的侧面红外热像,研究了其溶液温度分布与热对流特性,并对红外监测数据与钇钡铜氧薄膜激光化学刻蚀特性的关系进行了分析.主要实验结论包括:红外灰度图可真实反映溶液的温度分布和热对流情况,为激光化学刻蚀的热环境分析提供有价值的红外监测数据;通过任意时刻钇钡铜氧表面生成热流所到达高度的分布情况和该时刻的红外灰度图,分析出钇钡铜氧薄膜表面各区域的腐蚀启动先后和刻蚀程度差异等重要信息,为钇钡铜氧及其它材料的激光化学刻蚀特性的实时监测提供了一种新的技术手段.     

新手性铜络合物的制备及在烯烃不对称环丙烷化中的应用

设计并合成了2个新的手性源S-(一)-α-取代-2-羟基-5-甲基苄胺,从该手性源合成了4个光活性铜络合物,考察了它们对苯乙烯、1,1-二苯乙烯和2,4-二甲基-2,5-已二烯的不对称环丙烷化反应的光学诱导活性.结果表明,由S-(一)-1-(2-羟基-5-甲基苯基)-2-甲基丙胺与2-羟基萘甲醛缩合而得到的Schiff碱为配体的铜络合物的诱导活性最佳.     

二-(2-乙基已基)磷酸与稀土络合物的福里埃变换红外光谱

二-(2-乙基已基)磷酸(D2EHPA)是一种重要的萃取剂,已广泛地应用于稀土元素、核燃料等湿法冶金及分析技术中。我们采用Nicolet 7199B型福里埃变换红外光谱仪,对钇和14个镧系元素与D2EHPA生成的络合物进行深入研究,观察其特征峰的变化,并运用电子计算机的减法功能,获得减法光谱,得到了一些新的结果。这些研究结果有助于进一步了解稀土与D2EHPA络合物的结构与性质。     

铜络合物催化的格氏试剂不对称1,4-共轭加成反应研究进展

铜络合物催化的有机金属试剂与α,β-不饱和羰基化合物的1,4-共轭加成反应, 是形成新的C—C键的重要方法之一. 介绍了铜络合物催化的格氏试剂与α,β-不饱和羰基化合物的立体选择性1,4-共轭加成反应的研究进展.     

偶氮-4-氯膦型新显色剂与稀土元素显色反应的研究

本文报道对原偶氮氯膦型显色剂分子结构进行改造,设计并合成了四种新的偶氮-4-氯膦型显色剂。经对该类显色剂与稀土元素显色反应的初步研究表明,4-CPA-PB在乙酸-乙酸钠和盐酸-乙酸钠介质中分别与钇和铈形成极稳定的β型络合物,其最大吸收分别位于714和706nm(?),表观摩尔吸光系数分别为6.67×10~4和1.33×10~3。钇量在3—20μg/25mL、铈量在5—22.5μg/25mL范围内遵守比尔定律。方法可用于不同比例的稀土试样中钇和铈组稀土元素的测定。     

用分光光度法测定固相络合物的组成

以镍－丁二酮肟显色体系和钇－８－羟基喹啉显色体系为例，对萘相中络合物的测量原理和测定方法进行探讨，测得镍与丁二酮肟萘相络合物的组成比以及钇与８－羧基喹啉萘相络合物的组成比均为１：２。     

羊毛铬青R-联吡啶光度法测定痕量铜

铜联吡啶羊毛铬青R在非离子表面活性剂存在下可形成两种组成不同的三元络合物。利用1:1:2络合物测定铜已有过报导。我们发现改用阴离子表面活性剂,并适当增大它的浓度后,可抑制1:1:2络合物的形成。据此,我们利用形成1:1:1络合物的反应,拟订了一个测定铜的新方法。羊毛铬青R(ECR)-联吡啶(BPY)-铜可形成两种组成不同的三元络合物,西田宏等研究了它的组成,并利用1:1:2络合物(Cu:BPY:ECR)测定铜。我们在研究1:1:2络合     

β-环糊精交联聚合物包结α-吡啶偶氮-β-萘酚络合物树脂吸附富集痕量金属的研究

以环氧氯丙烷为交联剂合成的β-环糊精聚合物树脂与1-(2-吡啶偶氮-2-萘酚形成的包结络合物能与多种金属离子形成稳定的吸附络合物.本文报道了以这种包结络合物吸附富集铜、镉、镍与锰的实验条件以及用原子吸收分光光度法测定痕量铜、镉、镍与锰的研究.实验中详细地研究了有关的吸附条件及富集倍数,提出了一种富集与测定痕量金属的新方法.     

铜的极谱吸附催化波及其在矿石分析中的应用

极谱法测定微量铜已有一些报导,但铜-钛铁试剂络合物的极谱催化波至今尚未见到。本文发现,在乙二胺介质中,铜-钛铁试剂络合物产生一灵敏的极谱催化波。硝酸铵有增大催化电流的作用。经过实验,提出了铜的极谱催化波新体系:钛铁试剂-乙二胺-硝酸铵。用此体系,铜的测定下限为0.0025μg/ml,催化电流与铜浓度在0.0025—0.2μg/ml之间呈线性关系。可应用于矿石中0.0X—0.0001％铜的测定。     

偶氮氯膦-pN与钇的β型显色反应的研究及其在合金分析中的应用

偶氮氯磷-pN[2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-硝基苯偶氯)-1.8-二羟基-3.6-萘二磺酸](CPA-pN)在酸性溶液中与钇形成蓝绿色的β型络合物,其最大吸收峰在730nm处,而在此波长处其他轻重稀土元素或无明显吸收或吸收很少,故可用于单独测定钇。此反应已被应用于镍基合金中测定钇,但反应的适宜条件在不同的报道中存在较大差异,且当轻稀土元素与钇的含量相当时,轻稀土元素的干扰尚无较简便的分离或掩蔽方法。为此,本文着重对CPA-pN与钇的β型显色反应的条件以及钇与轻稀上元素的分离作了进一步的试验,并在此基础上提出了镍铬合金和铬铁铝舍金中钇的测定方法。     

均相稀土配位催化剂及其活性体结构的研究——Ⅰ.丁二烯在(CF_3COO)_2NdCl·EtOH-AlEt_3体系中的聚合

合成了新的釹络合物。分析结果表明这一络合物为(CF_3COO)_2NdCl·EtOH。这一络合物与三乙基铝可组成均相催化体系使丁二烯聚合得到顺式1,4-含量为78—98％的聚丁二烯。     

新显色剂对乙酯基偶氮氯膦的合成及其与钇的β反应研究和应用

本文报道了新显色剂对乙酯基偶氮氯膦的合成及其与稀土元素显色反应的研究。试剂在pH3.5的HAc-NaAc介质中能与钇生成β型络合物。吸收峰位于726nm波长处。摩尔吸光系数ε=4.48×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。6～14μg/25ml钇量符合比耳定律。用光度法直接测定了纯锌中的微量钇,结果令人满意。     

稀土-(口底)唑-溴化十六烷基三甲铵三元络合物显色反应的研究

在中性及微碱性溶液中,稀土与(口底)唑(STA)、溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)形成红色三元络合物,其最大吸收峰位于570nm(仅铈为580nm),摩尔吸光系数为6.1-8.4×10~4。三元络合物中Ce:STA=1:3,La(Y,Yb):STA=1:2.鉴于在pH6.8并加大CTMAB的用量(使〔CTMAB〕/〔RE〕>600)时,镧、镨、钕的三元络合物受到抑制。而铈及重稀土络合物的吸光度降低甚少,提出了不需将铈氧化的直接测定镧中千分之几含量铈及轻稀土混合物中铈的简便分析方法,也可用于镧-镱、钕-钇二元混合物中镱和钇的测定。     

光导纤维荧光法测定水中的痕量氰化物

钙黄绿素的水溶液在pH6—10范围内有很强的荧光发射,pH9—10时最大激发波长为500nm,最大发射波长为520nm。钙黄绿素能与铜离子形成络合物使荧光淬灭,而氰根却又能从钙黄绿素和铜的络合物中置换出钙黄绿素,使荧光重新显现。据此,Ryan等人曾利用这一性质实现氰根的定量测定,检测下限为10ppb。本文研究了少量抗坏血酸对钙黄绿素-铜-氰根体系的荧光显著增强作用,使测定氰根的灵敏度提高一个数量级以上,检测下限     

表面活性剂对镧、钇-8-羟基喹啉-5-磺酸萤光反应的敏化作用

本文讨论了阳离子表面活性剂——溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)对萤光反应敏化作用的机理;提出了镧、钇的萤光分析方法,并确定了萤光反应的最佳条件。镧、钇的三元络合物与其二元络合物相比,萤光强度分别增强了四倍和十倍。表面活性剂的引入也大大地增加了方法的选择性。在此基础上,设计了先测定钇含量,然后用简单的作图法测定镧含量的镧、钇联合测定法。用本法测定了混合稀土样中谰、钇的含量,方法简便,结果令人满意。