大孔型聚合物氧化三甲胺的制备及其氧化卤代烃成醛的研究

本文以D301大孔弱碱性阴离子交换树脂为原料制备了一种稳定的氧化树脂——大孔型聚合物氧化三甲胺,并研究了其氧化各类卤代烃成醛的反应。实验结果表明:该氧化树脂能在温和条件下将伯碘代物、伯溴代物、烯丙基型卤代物及苄基卤代物高产率地氧化成醛;用该氧化树脂氧化双溴代物可得到良好产率的单醛;当同一化合物中卤原子和其它官能团共存时,该氧化树脂可对其中的卤原子进行选择性氧化。反应后的树脂可完全再生,重复使用三次后树脂的活性没有明显的降低。     

聚合物铬（VI）氧化剂的制备及其对醇的氧化研究

通过离子交换分别制得强碱，弱碱树脂负载的聚合物铬（ＶＩ）试剂，并研究了其对不同结构醇的氧化性能及反应条件。     

聚合物支载过硼酸盐的氧化性能研究

为了提高过硼酸钠的稳定性及控制氧化速度,本文将过硼酸钠接于高分子载体上,制成聚合物支载型氧化剂。本研究首次将过硼酸钠与强碱型离子交换树脂作用,制成聚合物氧化剂,并将它用于芳醛、芳胺的氧化。特别是:后处理简便,只需过滤即分离出产物;反应过程中可以使用过量的氧化剂,以增加反应速率和产率且聚合物氧化剂可再生循环使用,提高了使用效率,降低了成本。     

铬酸氢根季铵树脂的制备及其对糠醇的氧化

制备了负载铬酸氢根的季铵树脂，研究了以该树脂为氧化剂将糠醇氧化为糠醛的反应，考察了温度，时间、溶剂，树脂与醇的摩尔比对该氧化反应的影响。在优化反应条件下，即以苯为溶剂，n(树脂）：n(醇）＝3．5：1，反应回流10h，糠醛产率达75％，实验中铬酸氢根季铵树脂选择性地将糠醇氧化为糠醛，表明它是一种有效的、可套用的氧化剂。     

选择性氧化的研究: 盐酸三甲胺三氧化铬的制备及应用

铬(Ⅵ)类氧化剂在选择性氧化中有着特殊的应用。六十年代末,随着 Collins 研制的氧化剂的出现,人们开始热衷于寻找新的氧化剂。以后研制出的一批铬(Ⅵ)氧化剂,基本上解决了把伯醇和仲醇转变为相应的羰基化合物的难题。但是,到目前为止,关于选择性更高的氧化剂的报道还很少。     

聚合物支载过硼酸盐转化肟为羰基化合物的反应研究

过硼酸钠与强碱型离子交换树酯进行交换得到聚合物支载过硼酸盐氧化剂。该氧化剂与肟在醋酸中,于50-60℃反应2-3.5h,将肟转化为醛、酮,产率较高。     

盐酸三甲胺三氧化铬／硅胶对醇类化合物的氧化研究

报道了盐酸三甲胺三氧化铬／硅胶对醇类化合物的氧化反应。盐酸三甲胺三氧化铬／硅胶可在多种介质中氧化伯醇和仲醇成为相应的醛或酮，反应条件温和、操作简单、收率高。     

聚合物铬（Ⅵ）氧化剂的制备及其对醇的氧化研究

通过离子交换分别制得强碱、弱碱树脂负载的聚合物馅（Ⅵ）试剂，并研究了其对不同结构醉的氧化性能及反应条件。     

无溶剂条件下的有机化学反应.Ⅲ.聚合物支载相转移催化条件下苯酚和卤代烃的

无溶剂条件下，以氯型强碱阴离子交换树脂为催化剂，能较好地催化苯酚与卤代烃的反应。     

α,β-不饱和醇的选择性氧化反应研究——两种新型聚合物载体氧化剂的合成及选择性

近年来,应用聚合物载体氧化剂进行醇类氧化反应的研究已有报道,蔡坤等人采用盐酸三甲胺为配体的三氧化铬,制成对醇类具有高度氧化选择性的氧化剂。我们将三甲胺基和四甲胺基用反应选择性较好的低交联凝胶树脂固载化,合成了未见报道的重铬酸型叔胺树脂氧化剂(Ⅰ)和不同于Cainelli氧化剂的低交联凝胶重铬酸型季铵树脂氧化剂(Ⅱ)。合成路线如下:     

氧化还原树脂的合成及其氧化还原性能

本文主要叙述了以国产717强碱性阴离子交换树脂为基体,采用甲醛与对苯二酚、邻苯二酚、连苯三酚和2,7-萘二酚等聚合生成氧化还原树脂,它们的氧化还原容量分别为5.3,5.4和5.2meq/g-干树脂.文中还介绍了本类树脂的氧化还原电位测定方法,并据此研究和测定了对苯二酚、邻苯二酚和连苯三酚型树脂的氧化还原电位,这些电位的测定结果与其氧化还原实验事实相符.也研究了多种氧化剂和还原剂与自制树脂的交换性能,讨论了这些树脂容量与交换性能的关系.应用所合成的新树脂进行了从硝酸银废液中回收银和对硫化氢试行氧化脱硫处理试验,效果良好.     

盐酸甲胺三氧化铬的制备及其对α,β-不饱和醇的选择性氧化

有机化合物的选择性氧化,在有机合成上是一个很重要而又复杂的问题。由于化学家致力于这方面的研究,现已发现许多选择性氧化剂,基本上解决了把伯醇和仲醇氧化成相应的羰基化合物的难题。但是,选择性更高的氧化剂的报道还比较少。     

氧化偶氮液晶二阶非线性光学聚合物的研究

将４－［对硝基苯基氧化偶氮苯基］甘油单醚与六亚四基二异氰酸酯的缩二脲进行电场极化交联反应，合成交联型非线性光学聚合物，并用ＦＴ－ＩＲ光谱和ＤＳＣ对交联反应过程进行了详细研究。利用紫外可见吸收光谱对膜极化前后的取向以及在室温和温下取向膜的稳定性进行了研究，并对极化膜的非线性光学系数ｄ３３了推算。     

双羰基双膦合铂(O)配合物的合成及其与卤代烃的氧化加成反应

本文报道一种合成标题配合物Pt(diphos)(CO)_2的简便方法及其与碳-卤键的氧化加成反应。在一氧化碳气氛存在下用NaBH_4还原[Pt(diphos)Cl_2]可“原位”得到[Pt(diphos)(CO)_2]的THF溶液,能与卤代烃发生氧化加成反应,并用~1H NMR和~(31)P NMR谱进行了研究。氧化加成反应按自由基非链式机理进行,加成产物[Pt(diphos)X_2]之一[Pt(d(i-Pr)pe)I_2]经过分子结构测定。反应能力与卤代烃和双膦螯合配体的电子性质有关。     

两个一维铜配位聚合物的合成、晶体结构及其与双氧水的氧化反应

本文利用柔性的N,N,N′,N′-间-二甲苯二胺四乙酸(H4L)及不同的氮杂环配体如刚性的4-4′-联吡啶(4,4′-bipy)及柔性的间-二(咪唑-1-亚甲基)苯(mbix)构筑了2个新的一维铜配位聚合物{[Cu2L(4,4′-bipy)(H2O)2].2.5H2O}n(1)和{[Cu2L(mbix)(H2O)2].3H2O}n(2),并对其进行了元素分析、红外光谱和X-ray单晶衍射表征。另外利用紫外-可见光谱的方法对2个化合物与H2O2的氧化反应进行了研究,结果表明虽然化合物1和2在高浓度的H2O2条件下均发生了分子断裂,但仍能使配体L4-中二甲苯基联接体C2位置发生羟基化。     

双羰基双膦合铂(O)配合物的合成及其与卤代烃的氧化加成反应

本文报道一种合成标题配合物Pt(diphos)(CO)2的简便方法及其与碳-卤键的氧化加成反应. 在一氧公碳气氛存在下用NaBH4还原[Pt(diphos)Cl2]可“原位"得到[Pt(diphos)(CO)2]的THF溶液, 能与卤代烃发生氧化加成反应, 并用^1H NMR和^3^1PNMR谱进行了研究. 氧化加成反应按自由基非链式机理进行, 加成产物[Pt(diphos)X2]之一[Pt(d(i-Pr)pe)I2]经过分子结构测定, 反应能力与卤代烃和双膦螯合配体的电子性质有关.     

仿生聚合物的制备及其分子识别作用

本文评述了仿生聚合物的制备及其对分子的识别作用和在分离和生物医用材料方面的应用。