ZSM—12沸石的合成

在水热体系中以甲基三乙基碘化铵为结构导向剂合成了ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝３２．２～∞的ＺＳＭ－１２分子筛，ＸＲＤ和ＩＲ证明它们具有ＭＴＷ拓扑结构；并以ＳＥＭ和ＤＴＡ表征晶体形貌和热稳定性，考察了催化性能。     

用天然沸石合成ZSM-5分子筛

以天然沸石作为硅铝源合成分子筛有着原料丰富、成本低廉等特点.近年来,用天然沸石作为原料合成分子筛的工作已有报道.但合成体系均为碱性介质,并有模板剂.Guth等在非碱体系合成了ZSN-5分子筛.李赫咺等采用直接法,以水玻璃和硫酸铝为原科,成功地合成了ZSM-5分子筛,但在非碱体系和直接法用天然沸石合成ZSM-5分子筛的工作尚未见报道.作者以天然沸石矿为原料,首次采用水热晶化法在非碱体系和直接法合成出ZSM-5分子筛,并对其结构和性能进行了考察.     

β沸石合成与表征的研究进展

β沸石由Mobil公司的Wadlinger等［‘j于1967年首次合成,由于长期未能解决其结构测定问题,加之ZSM系列沸石的合成和成功应用,因此未能引起人们的足够重视,直至1988年揭示了其特有的三维结构特征,尸沸石重又引起人们的兴趣．它具有良好的热和水热稳定性、适度的酸性D‘和酸稳定性及疏水性,且是唯一具有交叉十二元环通道体系的高硅沸石,其催化应用表现出烃类反应不易结焦和使用寿命长的特点,在烃类裂解、异构化、烷烃芳构化、烷基化以及烷基转移反应等方面,表现出优异的催化性能,是十分重要的催化材料．1尸沸石表征1．1卢沸石的…     

FER型沸石的合成、结构与吸附性质

在TMEDA(四甲基乙基二胺)-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系(I),Na2O-K2O-Al2O3-SiO2-H2O-HCO3^--CO3^2^-体系(II)及Py(吡啶)-PrNH2(正丙胺)-HF-SiO2-H2O体系(III)中, 分别合成了纯相FER沸石及FER硅沸石。用粉末XRD, FT-IR, 29Si MAS NMR及TG/DTA等表征其结构性质, 并用超微量电子真空吸附天平测定这些沸石样品对正己烷, 甲醇和水的吸附等温线。结果表明: 各体系合成的样品虽然结晶度高, 呈现出FER沸石的典型结构特征, 但由于它们的组成和晶格微结构不同, 热稳定性与吸附性质有明显的差异。在(I)体系中合成的FER沸石层错缺陷少, 晶格完美, 正己烷与甲醇的吸附量可达到理论值, 结构破坏温度为1190℃。红外精细谱及29Si MAS NMR高分辨谱证明FER硅沸石具有十分完美的骨架结构。由于晶胞收缩, 它对正己烷与甲醇吸附量略低于理论值, 并呈现出高度的疏水性。它的结构破坏温度高于1300℃。在(II)体系中合成的FER型沸石结构缺陷多, 沸石孔中的钾离子不易被质子完全交换。它的正己烷与甲醇吸附量均较低, 而水的吸附量相对较高。吸附现象表明, 正己烷和甲醇都被吸附于FER沸石的十元环主孔道中, 分压较高时, 甲醇可通过八元环进入小笼, 而水的吸附性质则主要与各样品的Si-OH缺陷及骨架中的阳离子含量有关。     

新型洗涤剂用沸石MAP的合成及其性能表征

在ＳｉＯ_２－Ａｌ_２Ｏ_３－Ｎａ_２Ｏ－Ｈ_２Ｏ体系中,采用加入晶种的方法水热合成出新型洗涤剂用沸石－ＭＡＰ。其硅铝比（Ｓｉ／Ａｌ）在 １．０７－１．１３之间,平均晶粒直径小于０．４μｍ,钙离子交换容量为２９０～３１３ ｍｇＣａＣＯ_３／ｇ（干沸石）,非离子表面活性剂的吸附量在 ８３～ １００ｇ ｏｉｌ／１００ｇ（沸石）之间。本文着重考察了影响合成 ＭＡＰ沸石的因素,确定了ＭＡＰ沸石会成的最佳范围,并对其物理化学性质进行了表征。     

用HZSM-5沸石催化剂合成丙酸酯的研究

迄今为止,工业上生产羧酸酯主要采用以浓硫酸作催化剂的均相酯化反应法,然而此法存在腐蚀设备、后处理工序复杂等缺点.ZSM-5沸石具有独特的晶体结构和优良的物化性能,是许多有机催化反应的理想催化剂.文献[1]报道了用HZSM-5沸石作催化剂合成乙酸乙酯,我们在常压液-固相酯化反应中用自制的ZSM-5沸石催化合成了一系列丙酸酯,该催化剂具有良好的催化活性、选择性和稳定性.     

斜发沸石的合成研究

采用水热法，分别在物质量的比为2.1Na₂O∶10SiO₂∶Al₂O₃∶110.1H₂O和1.05K₂O∶1.05Na₂O:12SiO₂∶Al₂O₃∶250H₂O的条件下合成出较高纯度斜发沸石，研究了斜发沸石合成的各种影响因素。结果表明，在140、160和180 ℃条件下均能合成出斜发沸石，且提高温度可以缩短斜发沸石的晶化时间；反应混合物的硅铝物质量的比应控制在10～12之间；碱度的降低会导致晶化时间延长，过高的碱度则导致晶种溶解；反应混合物中K⁺的存在利于斜发沸石的晶化。合成斜发沸石对海水中K⁺饱和吸附量达 38.60 mg·g^-1以上，其吸附性能显著优于文献报导的天然斜发沸石。     

高岭土合成沸石分子筛的研究进展

高岭土的化学成分主要为硅和铝,可以作为硅铝源,用于沸石分子筛的合成过程.与以常规的凝胶法合成的沸石相比,以高岭土为原料合成的沸石分子筛以及催化剂,在沸石晶粒大小、水热稳定性、活性和抗重金属性能等方面具有独特的特点,且由于高岭土价格低廉、合成沸石成本低,因此在学术界和企业界引起人们的开发研究兴趣.本文对以高岭土为原料合成沸石分子筛的机理及其研究进展进行了综述.     

微波法煅烧高岭土及合成洗涤助剂4A沸石

本文用微波法煅烧高岭土并合成4A沸石.与传统高温热处理法相比,微波法煅烧的高岭土其活化深度好,增白程度高,粒度细,能耗大为降低,显示了明显的优越性.本文还采用煅烧后的活性高岭土为原料,在微波辐射下进行4A沸石的合成,并用XRD、DTA、SEM、白度计、钙离子交换度等进行表征.与传统水热处理法相比,微波法所得样品在结晶度、白度和钙离子交换能力方面均显优势,且大大地加快了沸石晶化反应速率.经动力学处理,发现微波法合成4A沸石的晶核形成及晶体成长的表观活化能均有所下降,说明微波辐射能促进新相的形成,加快整个晶化反应速率.     

介孔沸石分子筛的制备

介孔沸石分子筛是一种含有丰富介孔的结晶沸石,它不同于介孔分子筛和微孔沸石的简单机械混合。它不仅具备微孔沸石高的热和水热稳定性、优异的选择性和活性,而且由于介孔的引入改善了其对大分子的吸附和扩散性能,逐渐成为多孔催化材料研究领域的热点。本文主要从模板法、后处理法和前驱体组装法等方法出发,介绍了介孔沸石分子筛最新的制备方法研究进展。通过对比不同制备方法的优缺点,指出各种方法的改进方向,以期寻求一种较优的合成策略,以满足现今催化领域日益苛刻的要求。     

柠檬酸溶液中NaY分子筛的脱铝行为

硅铝分子筛有机酸配合脱铝是提高其稳定性、引入介孔的一种重要方法.采用X射线衍射、N₂物理吸附、高分辨透射电镜、傅里叶变换红外光谱、²⁷Al和²⁹Si固体魔角自旋核磁共振光谱等方法研究了NaY分子筛柠檬酸脱铝行为.结果表明,柠檬酸浓度对NaY分子筛骨架Al原子的脱出影响尤为显著.反应起始阶段,分子筛骨架铝原子快速脱出,其晶体结构遭到严重破坏.随着反应的进行,分子筛硅铝比和结晶度皆有所增加,表明其骨架结构可能进行了重新排列.75℃下,0.10 mol/L柠檬酸处理2 h的脱铝分子筛样品,与NaY分子筛样品相比,其骨架硅铝比增加了0.6、外表面增加了17 m²·g^-1,脱铝同时产生了大量无定形硅.     

Synthesis of Mesopore Y Zeolite

Y zeolite has been widely used in the petroleum processes, especially in the fluid catalytic cracking and hydrocracking catalysts. The catalytic performance of the Y zeolite depends strongly on the modification; it is well recognized that the mesopore Y zeolite with diameters between 0.8-60 nm is good for cracking large molecules. To obtain this kind of Y zeolite, chemical modification in hydrothermal treatment is one of effective methods.     

Y沸石的高温合成

采用甲基三乙氧基硅烷(MTS)为添加剂, 在高温(140 °C)条件下水热合成出具有六方片状形貌的Y型沸石. 相比于100 °C左右合成的Y型沸石, 高温合成的Y沸石具有更高的硅铝比值、更大的晶体宽厚比值以及对有机挥发物具有优异的吸附性能. 通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、²⁹Si固体核磁共振(NMR)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、碳氢氮元素分析(CHN)、水接触角等表征, 证明了所合成的新型Y沸石具有甲基基团, 它们的存在增强了疏水性能, 提高了对有机挥发物的吸附能力.     

羟基自由基在沸石分子筛合成中的作用

沸石分子筛由于具有独特的形选催化作用及可调的酸性, 已成为化学工业中最重要的固体催化材料. 沸石分子筛的合成主要基于碱性条件下的水热晶化, OH^?被认为起到催化硅铝物种的解聚及聚合作用. 近年来, 研究者发现了羟基自由基加速分子筛的水热晶化机制. 通过利用紫外光照射或芬顿反应等物理或化学方法向分子筛合成体系引入羟基自由基, 可以实现沸石分子筛的加速晶化及高硅沸石分子筛的合成. 理论计算结果表明, 羟基自由基可以促进Si—O—Si 键的断裂和重新生成, 从而显著加快分子筛成核并促进硅原子进入骨架. 本综述介绍了羟基自由基在沸石分子筛晶化方面的最新研究进展, 探讨了羟基自由基的主要作用和优势, 并对沸石分子筛合成的羟基自由基路线发展前景进行了展望.     

Synthesis of Zeolite ZSM-2 Using Zeolite NaX as Seeds

Introduction Oxygen and nitrogen have been produced tradition-ally by cryogenic distillation of air. Methods for the non-cryogenic separation based on selective adsorption have been developed and commercialized since the 1970s and have led to a cost-effective process for this important separation.1 Low-silica zeolites are important materials for producing oxygen by selective adsorption of nitrogen. In 19891990, a new generation of lith-ium-based adsorbents was developed.2,3 Highly lithium exc…     

含氟体系中DDR型分子筛的合成

DDR (Deca-dodecasil 3R) zeolite was synthesized hydrothermally in fluoride medium. The effects of synthesis conditions including the amount of KF, different fluoride sources and seeds on crystallization of DDR zeolite were investigated. The as-synthesized DDR zeolite samples were characterized by X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscope (SEM). The results demonstrated that DDR crystallization was strongly affected by n_KF/n_SiO2, fluoride sources and seeds. Pure DDR zeolite could be successfully obtained in n_KF/n_SiO2 range of 0.5～1 after 9 days of hydrothermal synthesis. The synthesis time was reduced to 1 day by adding small amount of seeds with yield approaching 100%.     

Laser Control of Zeolite Nucleation

Precursor solutions for the synthesis of zeolites are irradiated by means of a Nd‐YAG laser. These solutions are subsequently submitted to a hydrothermal treatment and the results analyzed by X‐ray diffraction and electron microscopy. Laser irradiation promotes the formation of silica nanoparticles that nucleate into zeolite (silicalite‐1), following a hydrothermal treatment. The average crystal size (in the 0.6–3.6 μm range) of the zeolite exponentially decreases as a function of laser irradiation time. In addition, a longer irradiation time results in a narrower crystal size distribution.     

MEL分子筛膜不同取向生长的控制

采用晶种涂层的方法在单晶硅表面上制备了不同取向的MEL分子筛膜, 详细研究了膜的择优生长条件及其取向控制. 水含量和反应时间对膜的取向有较大影响. 在水含量较低的反应体系中, 缩短反应时间有利于得到(101)取向的分子筛膜. 水含量提高导致膜的取向发生变化, 由(101)取向变为(101)/(200)混合取向. 晶种层对膜的取向没有直接影响, 晶种层连续生长形成单层分子筛膜.