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lINTRODUCTIONThefirstheteronucleartransitionmetalclusterHFeCo,(Co),,wassynthesizedbyChinit13in196Obyusingthepyrolysisofmeta1carbonyldimers.Analysisofcar-bonylIRspectraandX-raypowderpatternsindicatedthatthiscompoundisisostruc-tural.withCo'(CO),,andthushasC,.symmetry(".MaysE'-'ihascarriedoutIRspectraandmassspectraonthiscompoundandkineticisotopestudiesontheprotona-tionoftheanion[FeCo,(CO),,j-,andproposedonthebasisofthisevidencethatthehydrogenatommightbelocatedinthecenterofthecluster.… 相似文献
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本文报导用加温加压原位红外光谱法在1:1的CO+H_2气氛中跟踪铁—钴异核金属簇催化剂[K_4N][FeCo_3(CO)_(12)](R=乙基、丁基、十六烷基、苄基三甲基、苄基三乙基等)在三种不同极性的溶剂(甲醇、甲苯、正庚烷)中的热分解反应。实验证明,在烯烃醛化条件下(120—150℃,4.0MPa),这些金属簇合物均分解生成Fe(CO)_5、Co_2(CO)_3、HCo(CO)_4和Co(CO)_4~-的盐。HCo(CO)_4和Co(CO)_4~-均为醛化活性物种。在甲苯中升温不超过150℃,并增加CO分压,再降至室温时,发现簇的吸收复出。R_4N~+的存在对催化剂体系有稳定作用。 相似文献
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《分子催化》1990,(Z1)
Hydroformylation of olefins catalyzed by heteronuclear metal cluster [PhCH_2Me_3N]-[FeCo_3(CO)_(12)] was studied. The effect of temperature, pressure, and solvent ect. on olefin hydroformylation was examined. The results show that for the hydroformylation of various olefins, e.g. 1-hexene, isobutene, 2-octene, cyclohexene, diisobutene, and styrene, the Fe-Co cluster exhibits rather high activity under mild conditions. For example, under the pressure such of 4 MPa, H_2/CO ratio of 1: 1, at 120℃, 1-hexene was hydroformylated to heptanal with the conversion of > 80% and the selectivity of > 95% in 1 hr. 相似文献
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1INTRODUCTIONBytreatingFeCo2(CO),(p,-S)withgroupVligands[L=PPh,,AsPh,,PBus",p(OEt),j,monosubstitutedderivativesFeCo2(CO),(p,-S)(L)havebeenobtained{1'2i.13C-NMRshowedthatthereplacementofCObyagroupVligandinFeCo,(CO),(p,-S)isatonecobaltatominthemonosubstitutedderivativet2).How-ever,thesubstitutedderivativeofFeCo,(CO),(p,-S)withP(OCH,Ph),hasnotbeenreportedanditscrystalstructurehasnotbeendetermined.WehavesynthesizedthetitlecompoundFeCo,(CO),(p,-S)[P(OCH,Ph),jandtestifiedth… 相似文献
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1INTRODUCTIONRecentresearchonaseriesofdinuclearmolybdenum(0)carbonylcomplexescontain ingthiolato bridgeshasledtotheconclusion... 相似文献
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SUN Shu Qing WU Pei Ji ZHU Dao Ben 《结构化学》1999,18(2)
1INTRODUCTIONTheNi(dmit)2moleculesgiverisetoanumberofmolecularconductors〔1,2〕inadditiontosuperconductors〔3,4〕.Themultysulfurf... 相似文献
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1INTRODUCTIONIntenseinterestintransition metalclusterscontinuesbecausetheyrepresentpos sibleconceptualbridgesbetweenhomogeneo... 相似文献
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1 INTRODUCTIONInoureffortstodevelopthelow-valenceMo-SRcompounds,wehavefoundanMo(0)-compound,〔Mo2(SR)2(CO)8〕2-,whichisobtainedfromthereactionofMo(CO)6withRS-inhighyield,possessesaninterestingtwo-electrontransferproperty.Numerouskindsofdinuclearmolybde… 相似文献
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PAN GuoHuaZHUANG BoTaoHUANG LiangRen 《结构化学》1999,18(4)
1INTRODUCTIONTheexistenceandsignificanceofthemolybdenum sulfurbondinginmolybdenumenzymes〔1〕havestimulatedthestudiesonthechemi... 相似文献
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1INTRODUCTIONInrecentyears,higher nuclearityclustershavereceivedconsiderableatentionbecauseoftheirpotentialapplicationsinmany... 相似文献
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四甲基铵Roussin红盐晶体属于单斜晶系,空间群为C_(2h)~5—P2_1/a,晶胞参数为:a=14.804,b=14.086,c=9.382,13=92.2°和Do=1.519g/cm~3,Z=4(Dc=1.508g/cm~3)。在Philips PW1100型四圆衍射仪上用MoKα射线收集了强度数据,共得I_0>2σ(I_0)的独立衍射点2681个。晶体结构用重原子法解出,所有非H原子的坐标和各向异性温度因子经最小二乘对角矩阵修正,最后偏离因子R=O.065。晶胞中4个(Me_4N)_2Fe_2S_2(NO)_4分子分布于两套独立坐标上。阴离子形成双硫桥联的双核Fe络离子。在Fe<>Fe构成的“四元环”菱形平面上,∠S-Fe-S=105.6°,∠Fe-S-Fe=74.4°,Fe—S键长分别为2.247和2.242。此外还有两个NO基与Fe成端基配位且几乎处于与菱形平面垂直的平面上,使Fe原子周围的键大约成四面体分布。Fe—Fe间距为2.714,表明在[Fe_2S_2(NO)_4)~(2-)中的Fe—Fe之间存在着直接的M—M作用。{Fe(NO)_2}体系的Fe—N—O角偏离直线形约15°,彼此相向弯成“亲合”形。阳离子(Me_4N)~+中4个CH_3基绕中心N原子成四面体形配置。 相似文献
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1INTRODUCTIONRecently,thechemistryofcomplexescontaininglow valencemetalatomshasincreas inglyatractedtheatentionfromchemistsan... 相似文献
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1INTRODUCTIoNInthepastdecades,thechemistryofMo-Sclusterscontaininga[Mo,(p,-S)(p-S,),j corehasbeenstudiedtextensively,andmanysuchkindofcompoundshavebeensynthesized.(1'2'3'4iHowever,fewcompoundscontainingadiscreteclus-tercationhavebeenreported.[5iInthispaper,wereportthesynthesisandstructureofthetitlecompound.Thisisanewexampleoftrimolybdenumclustercontainingadiscreteclustercation.2EXPERIMENTALAllmanipulationwerecarriedoutinair.2.1Synthesis0f[M0,S,(S,P(iprO),),jtS,P(iprO),jAmixture… 相似文献
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1 INTRODUCTIONStudiesonMo-S(SR)compoundshavealwaysbeenanactiveresearchareabe-causeoftheexistenceandimportanceofMo-S(SR)bondinginmolybdenumen-zymes〔1〕inbiologicalsystemandthepotentialapplicationtomaterialsandcatalyst〔2〕.Inrecentyears,weareinterestedin… 相似文献
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本文介绍了Ru_3(CO)_(12)-Co_2(CO)_8混合体系对乙烯氢甲酰化反应的双金属协同效应。实验系用一定量的Co_2(CO)_8和Ru_3(CO)_(12)混合在一起为催化剂体系,以乙烯、合成气(H_2/CO=1)为原料,在110℃,7.6MPa压力下研究了对乙烯氢甲酰化反应的活性,并和相应的Co_2(CO)_8和Ru_3(CO)_(12)的单组分体系作了对比。结果表明Co-Ru双组分体系的活性远高于相应的单组分体系的活性。红外光谱考察表明,Co_2(CO)_8-Ru_3(CO)_(12)在用于烯烃氢甲酰化反应后,Co_2(CO)_8Ru_3(CO)_(12)之间没有因相互作用而产生新化合物。过去对氢甲酰化反应的催化循环,是基于在单一的络合物金属中心上讨论的。基于本文结果,可以设定在双金属体系存在下,烯烃氢甲酰化反应的催化循环有可能在双金属中心上实现。 相似文献
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1INTRoDUCTIoNPreparationofcompoundscontaining[Mo3(p,-S)(p2-S2),j' clustercorehasbeenextensivelyinvestigated"',andconvenientroutesforthesynthesisofthecom-plexeswithdifferentligandshavebeendeveloPedrecentlyt2~43.Hegetschweilerandcoworkerst4ihaveeverreportedacomplex[Mo,(p,-S)(p,-S,)3(Et,dtc),3.I(2)withclustercore[Mo,S,j' ,whichwaspreparedbyreactionof(Et,N)2[Mo,S(Se)zjwithEt,dtc-andNaI-Correspondingcomplexes{Mo3(p,-S)(p2-S2),[S,P(OEt,),j}Cl(3)and{Mo,(p,-S)(p,-S,),[S,P(oEt,),j}I(4)… 相似文献
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本文采用红外光谱、紫外漫反射光谱、穆斯堡尔谱和程序升温分解等方法研究了担载的(π—C_5H_5)_2Fe_2(CO)_4(Ⅰ)及C_(10)H_(15)N[FeCo_3(CO)_(12)](Ⅱ)络合物的表面模型及脱羰基过程。实验结果表明,络合物(Ⅰ)担载于Al_2O_3上时,其端羰基的红外振频带向高波数位移,而桥羰基的振频带却向低波数方向位移。紫外光谱表明,担载后络合物的结构没发生明显变化,络合物中的羰基在真空中随温度的升高逐渐脱去。络合物(Ⅰ)担载于ZrO_2上时其性质与以Al_2O_3为载体时相似,但红外振频带位移较小。这两种表面络合物脱羰基后均以Fe~(+++)的的型式存在于载体表面上。担载于Al_2O_3上的表面络合物(Ⅱ),在真空中脱羰基时,端羰基比桥羰基易于脱去,且前者可部分转化为后者。在CO气氛中脱羰基时,端羰基与桥羰基同时脱去,脱羰基后的样品以Fe~(+++)及Co~(++)的型式存在于Al_3O_3表面上。根据实验结果提出了担载络合物可能的结构模型,并讨论了表面络合物的分解机理。 相似文献