取代氧翁盐化合物的分子内电荷转移和光谱行为的研究

合成了一组带不同取代基的2,4,6-三芳基氧翁盐化合物, 对它们在不同溶剂中的光物理行为进行了研究表明: 取代基的性质(推或拉电子)和位置(X轴或Y轴)对化合物的发光有很大影响。本工作还利用荧光去偏振方法研究了氧翁盐化合物分子内的能量转移以及通过加入三氟醋酸使叔胺季铵盐化方法, 为这类化合物提供了在非水溶剂中作为荧光指示剂应用的可能性。     

取代氧翁盐化合物的分子内电荷转移和光谱行为的研究

合成了一组带不同取代基的2,4,6-三芳基氧翁盐化合物, 对它们在不同溶剂中的光物理行为进行了研究表明: 取代基的性质(推或拉电子)和位置(X轴或Y轴)对化合物的发光有很大影响。本工作还利用荧光去偏振方法研究了氧翁盐化合物分子内的能量转移以及通过加入三氟醋酸使叔胺季铵盐化方法, 为这类化合物提供了在非水溶剂中作为荧光指示剂应用的可能性。     

氧鎓盐分子在受限制体系中的电荷转移和发光行为

2,4,6-三芳基氧盐是一类类似于三苯甲烷染料的化合物^[1].其结构中存在两种跃迁矩,分别对应于分子的X-轴方向(2,6-位取代基)和Y-轴方向(4-位取代基).因此,2,4,6-三芳基氧盐的吸收光谱中存在着两个较具特征的吸收峰^[2].     

某些结构受阻氧鎓盐的吸收和荧光

A series of pyrylium compounds with different structures have been synthesized. The photophysical behavior of these compounds has also been measured. Results show that the structures of compounds and the polarities of solvents make great effects on the photophysical behaviors of compounds, especially when the structures of compounds are hindered. It indicats that the intramolecular rotation relaxation of compounds in excited state in closely related to the fluorescence quantum yields of compounds.     

带不同取代基氧鎓盐化合物电子光谱的研究

本工作对几种不同取代氧鎓盐化合物的荧光光谱和荧光猝灭进行研究,发现在液氮温度下,激发的氧鎓盐分子能和作为猝灭剂的电子给体分子在光谱的长波方向发出激基复合物的荧光。在基态条件下,氧鎓盐能和电子给体生成稳定的电荷转移络合物(CTC)。在冻结的条件下,由于激发的络合物不容易解离或减少了某些无辐射衰减的途径,有可能明显地观察到激发的CTC的发光。     

室温下非极性溶剂中氧鎓盐的定域激发

The spectral properties of 8-(4-methoxyphenyl)methylene-2-phenyl-4-(4-methoxy) phenyl-5,6,7,8-tetrahydrobenzo[b]pyrylium salt in polar solvents (acetonitrile or 1,2-dichloroethane) and in non-polar solvents (toluene or benzene) have been compared. It has been shown that there are dual fluorescence emissions in non-polar solvent at room temperature, one of which corresponds to CT (charge transfer) emission, the other to LE (local excitation) emission, whereas there is only CT fluorescence emission in polar solvent at room temperature.     

某些结构受阻氧鎓盐的吸收和荧光

氧锅盐是一类带正电行的杂环化合物，作为一种合成中间体，氧锅盐在有机合成方面已得到广泛的应用［’］近年来人们对其发光和光谱性质的研究也给予足够的注意．这是由于很多氧锅盐化合物有着很强的荧光发射【’J，并且其中有些已被用作激光染料出或Q一开关材料卜1由于氧钠盐强烈的亲电特性，因而它在聚乙烯咋哇电照相体系中也受到特殊的注意，即通过它来捕获电子和诱导分子内正空穴向负电极方向迁移问染料分子的刚性化对激发分子的弛豫过程往往会带来巨大的影响，如非刚性化分子会通过分子内自由旋转使分子在激发态的弛豫过程中形成不同的…     

非平面分子内共轭电荷转移化合物的发光行为

合成了两种分子内共轭的电荷转移化合物:2,3二氰基-5,7-二[2-[(4-二甲氨基)-苯基]乙烯基]-6H-1,4-二氮杂卓(1)及2,3-二氰基-5-苯基-7-[2-[(4-二甲氨基)-苯基]乙烯基]-6H-1,4-二氮杂卓(2). 用UV-Vis吸收光谱和荧光光谱法对它们在不同极性溶剂中的光致变色行为进行了研究.结果表明，化合物的荧光最大发射波长与溶剂的极化参数ET(30)值可在一定范围内构成线性关系，而单臂共轭的化合物2比双臂共轭的化合物1有着更大的Stoke’s位移和基态/激发态偶极矩差.对得到的结果进行了初步的讨论.     

分子内敏化鎓盐的合成及光敏性研究

二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐是阳离子聚合的光引发剂和光敏产酸物,但他们在300nm以上的光吸收很低,限制了对紫外光的利用效率。为解决此问题,本文合成了一些新的碘鎓盐和硫鎓盐,并用凝胶时间方法考察了它们的光引发效率。实验结果表明,2-苯硫基甲基,2′,4′-二甲基二苯碘鎓盐和9-蒽丙基,二苯基硫鎓盐具有特别高的光引发效率,这归之于光照时这些鎓盐发生了分子内电荷转移反应,即发生了分子内敏化。9-蒽丙基二苯硫鎓盐分子中的蒽基(An)是电子给体也是敏化基团,光照时可发生如下反应: .     

分子内电荷转移化合物—查耳酮衍生物光谱和光物理行为研究

本工作合成了几种具有强电子给体和不同拉电子能力基团的查耳酮衍生物;对这些化合物的光谱和光物理行为进行了研究,发现该类化合物的发光行为不仅依赖于化合物本身的结构,而且还强烈地依赖于溶剂介质的极性、温度等外部条件,对所得结果进行了扼要的讨论。     

分子内电荷转移化合物的光谱和光物理

近年来,分子内电荷转移化合物光物理行为的研究受到了广泛的注意,这是由于这类化合物分子的发光性能强烈地受其周围溶剂性质的影响.它们常被考虑作为研究溶剂-溶质间相互作用以及溶剂分子弛豫的有效探针化合物.Loutfy等曾对被束缚的及未被束缚的N,N-二甲基氨基苄叉二腈类化合物的光物理行为作过详细研究.指出它们的荧光量子产率和该类化合物分子的刚性以及和母体环境的粘度、温度及物理化学性质等密切有关,它们     

2，4，6－三苯基氧鎓盐分子内旋转受阻对其发光行为的影响

研究了４－位苯基取代基旋转受阻和旋转自由的２，４，６－三苯基氧盐的光物理性质。实验结果表明，当４－位苯基取代基旋转受阻时，氧盐化合物在激发态时引起的分子内极化程度比４－位取代基旋转自由的氧盐化合物大，即在激发态时旋转受阻氧盐化合物发生的分子内电荷转移能力较强；４－位取代基旋转自由的化合物的荧光量子产率随溶剂粘度的增大而有所增大，但旋转受阻化合物在相同的条件下则出现相反的结果。实验结果还表明，４－位取代苯基旋转受阻对化合物的荧光发射不利。     

室温下氧Wong盐非极性溶剂中聚集体的研究

研究了氧Ｗｏｎｇ盐在不同溶剂中的光物理性质。结果表明，该化合物在甲苯（或苯）中基态和激发态下均能殂成聚集体，浓度效应。温度效应及荧光衰变等这一结论提供了证据。     

一个方酸内鎓盐衍生物合成机理的理论研究

用ＰＭ３方法对新近合成的一个方酸内Ｗｅｎｇ盐衍生物：２－（Ｎ,Ｎ－二羟乙基）胺基－４－二甲胺苯基方酸内Ｗｅｎｇ盐的微观反应机理进行了研究,计算结果表明：以（Ｎ,Ｎ－二羟乙基）胺基负离子,二甲胺一方酸制备该方酸内Ｗｅｎｇ盐有邻位和对位两种产物,且对位更易生成,同时,还探讨了提高光致材料产率的可能方法。     

室温下非极性溶剂中氧鎓盐的定域激发

氧鎓盐类化合物因具有较强的亲电性，在有机合成[1]及电照相体系[2]中存在着广泛的应用前景．由于它们还表现出较强的荧光发射能力［3］，因而在作为激光工作材料［4，5］方面也受到重视．正因如此，这类化合物的光物理和光谱特性引起了许多化学家的兴趣．氧钠盐化合物溶液的荧     

交叉共轭型烯酮化合物分子内的电荷转移

近年来有关分子内电行转移化合物的设计、合成及其光谱、光物理并为的研究引起＾们极大的兴趣[1－4]．这类化合物在激发态时常表现出一些特殊的性能，如出现扭曲的分子内电行转移（TICT）现象，并在荧光光谱中出现奇特的K重发光和在荧光强度与温度的依赖关系上出现反常等[5]．TICT态的形成强烈的依赖于化合物分子本身的结构，屯依赖于化合物分子所处环境的极性、温度和粘度等因素同．带有强给电子基（CH3卜N烁酮类化合物是一类有效的光敏剂．它广泛的应用于如光引发聚合、全息成像[7-8]等不同领域．同时其光谱及光物理行为的研究也已兑…     

碘鎓盐/胺体系基态和激发态的光谱研究

研究了碘鎓盐与胺在基态和激发态的相互作用,观察到它们形成以鎓盐为电子受体和胺为电子给体的基态和激发态电荷转移络合物。测定了二苯基碘鎓盐和三乙胺形成的络合物组成为1:1分子比,其缔合常数和克分子吸收系数分别为2.2×10mol^-1和2.8×10³mol^-1·1·cm^-1。实验结果表明,随着胺的给电性增加,电荷转移络合物的吸收波长红移,胺的空间体积增大,由于空间障碍,电荷转移络合物的克分子吸收系数下降。     

分子内电荷转移化合物的合成

以对硝基甲苯和苯酚为原料,经重氮化和偶合反应合成了新的具有分子内电荷转移能力的偶氮化合物(1),其结构经UV,1H NMR和元素分析表征.     

室温下氧鎓盐非极性溶剂中聚集体的研究

研究了氧盐在不同溶剂中的光物理性质.结果表明,该化合物在甲苯(或苯)中基态和激发态下均能形成聚集体.浓度效应、温度效应及荧光衰变等为这一结论提供了证据.     

PP体系双荧光及分子内电荷转移的理论研究

用含时密度泛函理论（TDDFF）对PP（5-phenyl-5H-phenanthridin-6-one）分子进行了量子化学计算．实验观察到该分子具有双荧光和分子内电荷转移（ICT）特征．理论计算采用B3LYP泛函和6-311＋G（2d,p）基组,并用可极化连续介质模型（PCM）处理溶剂效应．基态结构优化表明PP分子为非平面状,苯环和菲啶酮平面的二面角近似等于90．0°．气相和溶剂中低激发态的计算结果表明这些激发态均为局域激发（LE）．通过构建气相和溶液中LE—ICT反应和荧光发射的势能曲线,得到了ICT反应的焓变△H、能垒Ea以及由于结构弛豫所产生的能量差δEFC．势能曲线的分析和发射能的计算显示PP是一个双荧光体系,包含一个LE发射谱和一个红移的ICT谱．考虑了溶剂效应的计算结果表明,双荧光的产生是由于在ICT反应过程中分子构型的变化,即苯环和菲啶酮单元由相互垂直变成了共平面．