核磁共振(NMR)在高分子領域中的应用

一、前言自旋量子数为1/2或更大的原子核具有磁矩。貭子和氟原子核正是这样的磁核,它們的自旋为1/2。把一个貭子放在磁場H_0中,則它占有两个能級之一,相当于核磁矩μ順着或反着磁場方向。这两种取向的能量差为△E=2μH_0 (1)能量△E必須予以吸收来使核自低能級跃迁至高能級,或在反向过程中放出。公式(1)示出,能量差和磁場强度成正比。在10,000高斯磁場中貭子的共振频率为42.6兆周/秒。把质子放在此频率的射頻場中(在样品管上绕线圈并以振荡器激发),同时在和线圈     

流动注射化学发光增强法测定健民咽喉片中的没食子酸

在pH 9.4的Na2 CO3 NaHCO3介质中 ,没食子酸对鲁米诺 K3Fe(CN) 6 发光体系有很强的增敏作用。据此建立了流动注射化学发光增强法测定没食子酸的方法。发光信号的增强值 (ΔI)与没食子酸的浓度在1 0× 1 0 - 6 ～ 8.0× 1 0 - 9mol L的范围内呈良好的线性关系 ,检出限为 5 .6× 1 0 - 9mol L。对于 1 .0× 1 0 - 7mol L的没食子酸测定 ,相对标准偏差为 2 .2 % (n =1 1 )。该法可用于健民咽喉片中没食子酸含量的测定     

应用微阵列芯片检测与2型糖尿病相关的单核苷酸多态性

基于三维(3D)寡核苷酸微阵列芯片的荧光检测法, 研制了一种用于筛选能检测2型糖尿病的特定寡核苷酸探针. 使用第4代(G4)聚(酰胺-胺)(PAMAM)树枝状大分子修饰的载玻片为基底, 以氨基修饰的寡核苷酸为固定探针构建3D寡核苷酸微阵列芯片. 采用荧光化合物Cy5修饰的寡核苷酸为检测探针获得荧光信号. 以2型糖尿病易感基因TCF7L2的rs7903146位点为研究对象, 通过对含有16种(8对)寡核苷酸的寡核苷酸文库的筛选, 获得了1对能用于2型糖尿病检测的寡核苷酸探针. 通过单核苷酸多态性和等位基因分析证明, 该寡核苷酸探针对靶标寡核苷酸检测具有高特异性, 并能准确检测低至2%的等位基因频率.     

金增强多重胶体金标记树枝状复合物放大的电化学免疫分析新方法

报道了一种电化学免疫分析新方法用于痕量(amol/L级)蛋白质的高灵敏检测. 该法采用了两级信号放大策略. 先以金标蛋白A与金标抗体形成的树枝状复合物作为一级信号放大, 随后使用金增强溶液催化捕获在此复合物上的大量的胶体金纳米颗粒的增大以实现二级信号放大. 这种两级信号放大步骤进而结合灵敏的金属溶出伏安分析法以有效增强抗原-抗体免疫反应响应. 实验还通过引入免疫复合物的磁分离操作来降低非特异性吸附的影响. 结果表明, 在优化的实验条件下, 开发的新方法在用于人IgG模型分析物测定时的检测下限可低至5.2 fg•mL^－1或34.7 amol/L (S/N＝3). 这种基于胶体金的金属免疫分析新技术有望用于临床诊断、环境监测、生化防预等诸多领域中目标蛋白质的高灵敏检测.     

铕(铽)-HPMBP-TPPO协同萃取体系的研究

研究了铕(铽)和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮[5](HPMBP)与三苯基氧化膦(TPPO)的协萃体系。结果表明,络合物的组成比为RE:PMBP:TPPO为1:3:1;协萃常数logK_(ex.syn)为-2.99(Eu~(3+))、-2.49(Tb~(3+))。本体系可用于选择萃取与富集稀土元素离子,但铕(铽)三元络合物系非荧光性物质。     

高温高压下纯苯在MoS_2催化剂上的加氢及异构化反应的动力学

關於在低溫催化劑(如Ni,Pt,Pd等)上,芳烃加氫反應的歷程及動力學研究較多;而在高溫催化劑(如Mo,W的氧化物及硫化物)上,這類研究則較少.等曾系統地進行了在高壓氫下,MoS_2,WS_2催化劑存在時芳涇、縮合芳涇等加氫反應歷程及動力學的研究.這些研究大多是在高壓     

邻二氯苯激发态动力学

利用飞秒分辨的激光泵浦-探测技术结合飞行时间质谱和光电子速度成像方法研究了邻二氯苯第一电子单重激发态(S₁)的超快动力学.邻二氯苯的S₁态振动基态寿命为(651 ± 10) ps,对应于S₁振动基态向三重态的系间窜越过程.邻二氯苯S₁的高振动激发9a₂18a₂对应两个衰减通道,其中寿命为(458 ± 12) fs的超快过程对应于由处于振动激发的S₁向高振动激发的基态(S₀)发生的内转换过程,而寿命为(90 ± 10) ps过程则对应由S₁态向三重态(T₁)的系间窜越过程,电离产生的光电子能谱中长寿命的谱峰可能与系间窜越过程有关. S₁态高振动态的旋轨耦合程度比低振动态的更强,导致系间窜越过程更快.     

基于Cu-TPA的电化学生物传感器对黄曲霉毒素B1的检测

利用对苯二甲酸铜(Cu-TPA)能产生强的电化学信号设计了一种灵敏的电化学生物传感器, 并将其用于测定黄曲霉毒素B1(AFB1). 信号探针中的Cu-TPA含有可产生电化学信号的Cu(Ⅱ), 当加入一定量的AFB1后, AFB1与探针中特定的适配体结合, 使信号探针脱落, 电化学信号降低. 根据电化学信号值的变化实现了对AFB1的检测. 在最佳条件下, 该传感器的检出限为4.2×10 ^-6 ng/mL(S/N=3), 线性范围为10 ^-5~10 ng/mL. 将该传感器用于啤酒中AFB1的检测, 回收率为95%~106%.     

茂金属聚乙烯的非等温结晶行为及其动力学研究

为探索分子量和支链含量对聚乙烯非等温结晶过程的影响,选用3组样品:(1)不同分子量的无支链线形聚乙烯;(2)低分子量的支链含量不同的试样;(3)高分子量的支链含量不同的试样.用DSC研究了这3组样品的非等温结晶动力学.结果表明:(1)与支链含量相比,分子量大小对结晶的影响是次要的,但高分子量样品的结晶度比低分子量样品低;(2)支链对聚乙烯的非等温结晶有重要影响,在支化聚乙烯中起决定作用;(3)无论是高分子量试样还是低分子量试样,支化含量增加,聚乙烯的结晶温度、结晶度、结晶动力学以及晶体的熔点等显著降低.     

低压长脉冲载荷下β-HMX单晶滑移系的微观物理化学响应

采用基于ReaxFF反应力场的分子动力学方法, 从炸药弹塑性微观机制出发, 研究了在低压长脉冲载荷下β-1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(β-HMX)炸药单晶中最有可能的七组滑移系的微观物理化学响应.模拟结果表明沿着垂直于(001)、(101)、(100)、(011)、(111)、(110)、(010)晶面的长脉冲作用方向, 这七组滑移系呈现不同的物理化学响应. 体系的剪切应力、能量、温度以及化学反应与长脉冲作用方向存在明显的依赖性: 对(010)晶面, 体系的剪切应力位垒高, 能量和温度升高得快, 化学反应很快发生, 反应敏感度最高; 对(001)晶面,体系的剪切应力位垒低, 能量和温度变化缓慢, 化学反应很难发生, 因此反应敏感度低. 滑移系的反应敏感度与滑移面两侧的分子间接触程度(即空间位阻)以及接触原子或基团间的反应活性紧密相关. 对空间位阻大且相互接触的原子或基团容易发生反应的方向, 滑移系的反应敏感度就高; 对空间位阻小或相互接触的原子或基团不容易发生反应的方向, 滑移系的反应敏感度就低. 具有较高化学反应敏感度的滑移系被认为与单晶炸药中的“热点”起源有关. 本研究为进一步发展更加合理和可靠的感度评价方法提供了理论支撑.     

Rh/SiO2催化剂上氢物种的1H MAS NMR研究

采用¹H MAS NMR技术,分别对不同温度(773和973 K)、不同气氛(氢气、氧气、氦气及空气)条件下处理的SiO₂和Rh/SiO₂催化剂上的氢物种和含氢物种进行了研究.在SiO₂及经氧气处理的催化剂上,检测到了位于约7.0,3.8~4.0,2.0及1.0~1.5处的一系列信号,它们可分别归属为强吸附H₂O,物理吸附H₂O,SiOH及受SiO₂晶格氧缺陷位屏蔽影响的SiOH.而在经氢气处理的催化剂上,除了上述诸信号外,还检测到了位于3.0和0.0处的低场信号及约位于-110处的高场信号.其中,低场信号分别归属为弱吸附在载体SiO₂中的桥式晶格氧处的氢物种(溢流氢物种)和晶格氧缺陷处的氢物种(Si-H物种),而高场信号则同时归属为解离吸附在Rh上的可逆吸附氢物种和不可逆吸附氢物种.经氢气处理的催化剂上,可能还形成了另外一种以独特的“离域氢”形式存在于Rh上的解离吸附氢物种(b氢物种). 该氢物种应具有-20~-50的化学位移,但其信号因被低场信号的自旋边带掩盖而未能在1H MAS NMR实验中直接观察到.溢流氢物种和Si-H物种由可逆吸附氢物种和/或b氢物种从Rh上向邻近的载体SiO₂迁移而形成.高温对于氢溢流过程更为有利.     

低压长脉冲载荷下β-HMX单晶滑移系的微观物理化学响应

采用基于ReaxFF反应力场的分子动力学方法,从炸药弹塑性微观机制出发,研究了在低压长脉冲载荷下β-1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(β-HMX)炸药单晶中最有可能的七组滑移系的微观物理化学响应.模拟结果表明沿着垂直于(001)、(101)、(100)、(011)、(111)、(110)、(010)晶面的长脉冲作用方向,这七组滑移系呈现不同的物理化学响应.体系的剪切应力、能量、温度以及化学反应与长脉冲作用方向存在明显的依赖性:对(010)晶面,体系的剪切应力位垒高,能量和温度升高得快,化学反应很快发生,反应敏感度最高;对(001)晶面,体系的剪切应力位垒低,能量和温度变化缓慢,化学反应很难发生,因此反应敏感度低.滑移系的反应敏感度与滑移面两侧的分子间接触程度(即空间位阻)以及接触原子或基团间的反应活性紧密相关.对空间位阻大且相互接触的原子或基团容易发生反应的方向,滑移系的反应敏感度就高;对空间位阻小或相互接触的原子或基团不容易发生反应的方向,滑移系的反应敏感度就低.具有较高化学反应敏感度的滑移系被认为与单晶炸药中的"热点"起源有关.本研究为进一步发展更加合理和可靠的感度评价方法提供了理论支撑.     

一种电化学分析仪

本实用新型提出一种电化学分析仪，包括用于将电化学信号转变为电信号的电极控制装置；用于设置电极控制装置工作状态的数字输入输出电路，与电极控制装置连接；用于采集电极控制装置的数据并将其转换为数字信号的数据采集转换器，与电极控制装置连接；用于接收数据采集转换器采集的数据并进行数据处理的控制装置，与数据采集转换器连接；用于接收控制装置的数据并将其转换为电极控制装置的控制信号的信号发生器，分别与控制装置和电极控制装置连接；无线传输装置，与控制装置连接；用于连接外接存储装置、显示器、键盘、鼠标和以太网的接口，与控制装置连接；电源装置，与控制装置连接。本实用新型集成度高、体积小、便于随身携带。     

La(ClO4)3-BAPOAP-H2O(30 ℃)三元体系的相平衡和Ln2(BAPOAP)3(ClO4)6的合成与表征

安替比林 ( AP)衍生物可用于稀土的分析测定及协同萃取[1] ,安替比林稀土配合物的合成 [2 ] 及其发光性质和磁学性质等 [3,4 ]的研究已有报道 .在对具有芳基侧链的 4- (邻氯苯甲酰基 )氨基安替比林 [5]、4- (对氯苯甲酰基 )氨基安替比林 [6] 及长链桥联的 N ,N -二安替比林 - 1 ,6-己二酰二胺[7,8] 等与稀土盐相互作用进行研究的基础上 ,本文对短链桥联的 N,N -二安替比林乙二酰二胺与镧系高氯酸盐在水溶液中全浓度范围内的相互作用进行了研究 .1　实验部分1 .1　试剂及仪器　L a( Cl O4 ) 3· 8H2 O用 La2 O3( 99.9% )和 1∶ 1高氯…     

L-半胱氨酸自组装膜电极对硒的电催化及分析应用

利用L 半胱氨酸自组装膜修饰金电极 (L CysAu/SAMs) ,用于含Se 溶液的测定。在 0 .1mol/LH2 SO4介质中 ,经 - 0 .30V(vs.SCE)富集 3min后 ,在 0 .0～ 1 .3V范围内 ,进行循环伏安扫描 ,发现该修饰电极对Se 的氧化还原较裸金电极有明显的电催化作用。探讨了其电化学行为 ,选用Se 在 0 .80V处的氧化峰为分析信号 ,以 1 .5次微分线性扫描伏安法对硒进行定量分析 ,线性范围为 1 .0× 1 0 -8～ 1 .0× 1 0 -6mol/L ,检出限为 1 .0× 1 0 -9mol/L。所建立的方法用于北芪样品中痕量硒的测定 ,获得满意的结果。     

测定新药雷洛昔芬的曲利本红共振瑞利散射法

在 pH1.4的醋酸钠 -盐酸缓冲溶液中,曲利本红和雷洛昔芬自身的共振瑞利散射(RRS)均很微弱,只在470nm处有很弱的散射信号,但当它们结合形成离子缔合物后,RRS大大增强,而且产生了新的散射峰,在310～530nm范围内呈现高的散射强度,且以396nm处的散射信号最强 ;RRS强度在0～6.3mg·L-1的范围内与雷洛昔芬的质量浓度成正比 ;方法灵敏度高,对雷洛昔芬的检出限(σ=3)为10.9μg·L-1,而且选择性、稳定性俱佳,由此建立了一种用RRS法测定痕量雷洛昔芬的方法 ;方法用于Evista片中雷洛昔芬含量的测定,结果令人满意     

甾族化合物命名方法底介绍

甾族化合物Steroid底系統研究是在廿世紀才開始的,它的歷史雖然很短,可是進步却很快。为着便於學習和研究,我們需要較為有系統而合理的名稱。在英文中甾族化合物通用的名稱是沒有系統的:有的是從其來源命名,如cholic acid,ergosterol等是;有的是按其特殊生理作用來     

浸入式三相液相微萃取-高效液相色谱法对饮料中7种有机酸的同时测定

建立了一种利用三相液相微萃取(LPME)技术进行样品前处理、高效液相色谱(HPLC)法同时测定饮料中酒石酸、甲酸、乙酸、乳酸、琥珀酸、苹果酸和柠檬酸7种低相对分子质量有机酸的分析方法.考察了萃取溶剂、搅拌速率、盐效应、萃取时间、接收相和给出相pH值等因素对萃取效率的影响.优化后的实验条件:磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,萃取速率为1 000 r/min,萃取时间为35 min,给出相pH为2.5,接收相pH为12.0.该方法在较宽线性范围内显示了良好的线性关系(r＞0.993 6),检出限(S/N=3)为10.4 ～54.2 μg/L,相对标准偏差小于4.8%.7种有机酸的富集倍数为13.3 ～51.4,样品的加标回收率为85% ～103%.该方法操作简单、快速,只需使用极少量的有机溶剂,具有绿色环保的特点,可用于果汁饮料、红茶饮料及基质特别复杂的牛奶饮料中低分子量有机酸的测定,为分析复杂基质样品提供了有益的参考.     

顺式-{内(外)消旋-1,2-双[烷基(芳基)亚砜]乙烷}合钯(Ⅱ)配合物的立体化学及晶体结构

本文报道了高、低熔点的RS(O)CH_2CH_2S(O)R(R=n-C_3H_7,n-C_8H_(17),C_6H_5)与钯(Ⅱ)的配合物(PdCl_2·L)的合成与性质.并对R=n-C_3H_7的一对配合物进行了单晶分析,发现高熔点配体为内消旋体,低熔点配体为外消旋体.     

锌掺杂碳量子点“关-开”型荧光探针检测果蔬中谷胱甘肽的研究

以柠檬酸、乙二胺和乙酸锌为前体,采用一步水热法制备了一种稳定的、高荧光量子产率的水溶性锌掺杂碳量子点(Zn-CQDs)。通过透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、傅立叶红外光谱(FTIR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、荧光光谱对Zn-CQDs的结构和光学性能进行了表征。研究表明,Cu~(2+)对Zn-CQDs的荧光产生猝灭,体系的荧光信号处于"关闭"状态,还原型谷胱甘肽(GSH)的存在,使Zn-CQDs-Cu~(2+)体系的荧光得以恢复,体系的荧光信号处于"打开"状态。由此构建了"关-开"型荧光探针用于谷胱甘肽(GSH)的选择性、高灵敏检测。探究了反应p H值和反应时间对荧光恢复体系的影响,同时考察了果蔬中常见的有机小分子和离子对Zn-CQDs-Cu~(2+)体系荧光强度的影响,在最佳实验条件下,GSH浓度在0. 05～80μmol/L内与Zn-CQDs荧光恢复率呈线性关系,检出限达63 nmol/L。将该探针用于果蔬中GSH的检测,样品的加标回收率为98. 6%～101%,相对标准偏差为1. 8%～3. 1%,结果令人满意。