Studies in qualitative inorganic analysis. Part XXVI

Summary The preliminary tests for organic radicals, which are based on charring by strong heating or by hot concentrated sulphuric acid are examined. Even when both these tests are applied some organic acids escape identification. Two alternative procedures based upon oxidation of organic matter with potassium dichromate in dilute sulphuric have been examined. The first procedure involves a reduction of the dichromate ion to the distinctive green chromium(III) ion. This occurs with all organic radicals commonly encountered in qualitative inorganic analysis, except acetate and salicylate. Interference due to inorganic reducing agents is overcome by a preliminary oxidation with hydrogen peroxide. The second procedure involves decomposition of carbonates, bicarbonates, and cyanates with dilute sulphuric acid, followed by oxidation of organic matter with potassium dichromate in sulphuric acid to carbon dioxide, which is detected with lime water. Of the radicals commonly encountered in qualitative inorganic analysis only acetate gives a negative result.

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Zusammenfassung Die Vorprobe auf organische Anionen auf Grund ihrer Verkohlung durch kräftiges Erhitzen oder durch Einwirkung konz. Schwefelsäure wurde überprüft. Auch bei Anwendung beider Arbeitsweisen entziehen sich einige organische Säuren dem Nachweis. Zwei andere Verfahren auf der Grundlage der Oxydation des organischen Materials mit Kaliumbichromat in verd. Schwefelsäure wurden untersucht. Das erste führt zur Reduktion des Bichromats zu deutlich grün gefärbtem Cr(III) mit allen bei der anorganischen Analyse üblicherweise auftretenden organischen Anionen, ausgenommen Acetat und Salicylat. Störungen durch reduzierende anorganische Substanzen werden durch deren vorherige Oxydation mit Wasserstoffperoxid umgangen. Das zweite Verfahren sieht die vorherige Zersetzung anwesender Carbonate, Bicarbonate oder Cyanate mit verd. Schwefelsäure vor, wonach das organische Material mit Kaliumbichromat-Schwefelsäure zu Kohlendioxid oxydiert wird, das mit Kalklösung nachgewiesen wird. Von den in der anorganischen Analyse üblichen organischen Anionen gibt nur Acetat ein negatives Resultat.

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Résumé On examine les essais préliminaires pour radicaux organiques, fondés sur la carbonisation par chauffage à température élevée ou sur l'action de l'acide sulfurique concentré chaud. Même en appliquant ces deux modes de recherche, certains des acides organiques échappent à l'identification. On a étudié deux autres procédés susceptibles d'être utilisés. Ils reposent sur l'oxydation de la matière organique par le bichromate de potassium en milieu sulfurique dilué. Le premier met en jeu la réduction de l'ion bichromate en ion chrome-III vert caractéristique. Cette réaction se produit avec tous les radicaux organiques habituellement rencontrés en analyse minérale qualitative, sauf avec les acétates et les salicylates. On élimine l'interférence due aux agents réducteurs minéraux par oxydation préliminaire par l'eau oxygénée. Le second procédé met en jeu la décomposition des carbonates, hydrogénocarbonates et cyanates par l'acide sulfurique dilué, suivie d'une oxydation de la matière organique par le bichromate de potassium dans l'acide sulfurique, en gaz carbonique que l'on met en évidence par l'eau de chaux. Seul l'ion acétate donne un résultat négatif parmi tous les radicaux rencontrés habituellement en analyse minérale qualitative.

     

Studies in qualitative inorganic analysis. Part XXVIII

Summary Schemes for the analysis of the Copper-Tin group are reviewed. The advantages of the scheme recommended by the Midlands Association for Qualitative Analysis are discussed.

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Zusammenfassung Analysen-Schemata für die Kupfer-Zinn-Gruppe wurden besprochen. Die Vorteile des Analysenganges der Midlands Association for Qualitative Analysis werden diskutiert.

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Résumé Examen des différents processus d'analyse du groupe cuivre-étain. Discussion des avantages de la technique recommandée par la Midlands. Association pour l'analyse qualitative.

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Part XXVII: Mikrochim. Acta [Wien]1967, 389.     

Studies in qualitative inorganic analysis. Part XXXIII

Summary Formate can be qualitatively detected, with very few interferences, by means of its reaction with mercuric chloride. The mercurous chloride produced is identified by its reaction with ammonia.

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Zusammenfassung Formiat läßt sich abgesehen von nur wenigen Ausnahmefällen mit Quecksilber(II)-chlorid qualitativ feststellen. Das dabei entstehende Quecksilber(I)-chlorid ist an seiner Reaktion mit Ammoniak zu erkennen.

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Part XXXII, Mikrochim. Acta [Wien]1968, 647.     

Studies in qualitative inorganic analysis. Part XLI

Summary The solubility of mercury(II) sulphide in the various reagents used to separate the copper-tin group has been quantitatively investigated. Our results show that with all reagents the solubility of mercury(II) sulphide is largest when tin(IV) and molybdenum(VI) are present and that the use of hydrogen peroxide with potassium hydroxide ensures that at least 95% of the mercury appears in the copper group.

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Zusammenfassung Die Löslichkeit von Queoksilber(II)-sulfid in den verschiedenen, zur Trennung der Kupfer-Zinn-Gruppe verwendeten Reagenzien wurde quantitativ überprüft. Diese Löslichkeit ist dann in allen Reagenzien am größten, wenn Zinn(IV) und Molybdän(VI) zugegen sind. Die Anwendung von Wasserstoffperoxid und Kalilauge gibt die Gewähr, daß mindestens 95% des Quecksilbers in der Kupfergruppe zu finden sind.

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Part XL: Mikrochim. Acta [Wien] 1970, 83.     

Studies in qualitative inorganic analysis. Part XXI

Summary Interference with the lead plate test for fluoride by borate and fluoborate can be eliminated by applying tests for silica and borate to the water drop, these tests allowing positive identification of the presence of silica and borate in the sample.

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Zusammenfassung Die durch Borat und Fluoborat verursachte Störung des Fluoridnachweises nach dem Bleiplattenverfahren läßt sich durch Prüfung auf Kieselerde und Borat im Wassertropfen vermeiden, deren Anwesenheit in der Probe hiermit eindeutig feststellbar ist.

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Résumé On peut éliminer l'interférence des fluorures avec les borates et les fluoborates dans l'essai à la lame de plomb en effectuant la recherche de la silice et des borates sur une goutte d'eau, ce qui permet l'identification positive de la présence de silice et de borate dans l'échantillon.

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Part XX: Mikrochim. Acta [Wien]1964, 790.     

Studies in qualitative inorganic analysis. Part XXIII

Summary Schemes for the analysis of the Iron group are reviewed. The advantages of the Midlands Association scheme are discussed.

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Zusammenfassung Die in der Literatur angeführten Arbeitsvorgänge für die qualitative Analyse der Eisengruppe werden besprochen. Die Vorteile des von The Midlands Association for Qualitative Analysis empfohlenen Analysenganges werden diskutiert.

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Résumé Ou présente une revue des méthodes d'analyse du groupe du fer. On discute les avantages du procédé de la «Midlands Association».

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Part XXII: Mikrochim. Acta [Wien]1965, 322.     

Studies in qualitative inorganic analysis. Part XXIX

Summary The various methods by which the elements barium, strontium, and calcium are precipitated and separated as a group in qualitative analysis are discussed, and confirmatory tests are summarised.

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Zusammenfassung Die zur Fällung und Trennung von Ba, Sr und Ca in der qualitativen Analyse verwendeten Methoden wurden diskutiert. Nachweisreaktionen werden angeführt.

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Part XXVIII: Mikrochim. Acta [Wien]1967, 690.     

Studies in qualitative inorganic analysis. Part XVI

Summary A study of the factors influencing the stability of solutions of hydrogen sulphide in acetone has been made. The presence of small amounts of acid, and less significantly, water is shown to be detrimental; stable solutions are obtained when the dry acid-free gas is absorbed in dry acetone.Some advantages of such a solution are that it contains a relatively high concentration of H₂S (0.5–0.6M), that it is completely miscible with water and that the acetone is easily removed by volatilisation when the reagent is used with aqueous systems.The reagent is recommended in place of gaseous hydrogen sulphide for the precipitation of the sulphides of the Copper-Tin Group metals in semimicro qualitative analysis, where its application makes it preferable to any technique involving the use of H₂S gas.A new procedure for obtaining the optimum range of acid concentration for the complete precipitation of the Copper-Tin Group sulphides is described and related to the use of the acetone-H₂S reagent.Details are given for the preparation, storage, and analysis of the reagent.

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Zusammenfassung Die Stabilitätsbedingungen acetonischer Schwefelwasserstoff-Lösungen wurden untersucht. Kleine Mengen Säure wirken, wie gezeigt werden konnte, stabilitätsmindernd; ebenso — wenn auch weniger deutlich — die Gegenwart von Wasser. Beständige Lösungen erhält man durch Einleiten trockenen, säurefreien Gases in trockenes Aceton.Vorteile einer solchen Lösung sind ihre relativ hohe Konzentration an H₂S (0,5- bis 0,6-m), ihre unbeschränkte Mischbarkeit mit Wasser und die Möglichkeit, das Aceton durch Abdampfen zu entfernen, wenn das Reagens für wäßrige Systeme angewandt wurde. Es wird daher an Stelle gasförmigen Schwefelwasserstoffes zur Fällung der Sulfide der Kupfer-Zinn-Gruppe bei der qualitativen Halbmikroanalyse empfohlen, da es sich für diesen Zweck als überlegen erwiesen hat.Eine neue Vorgangsweise für die Einstellung der optimalen Säurekonzentration für die vollständige Ausfällung dieser Sulfide mit Hilfe des Aceton-Schwefelwasserstoff-Reagens wird angegeben. Details für dessen Herstellung, Aufbewahrung und analytische Prüfung werden angeführt.

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Résumé On a fait une étude des facteurs influençant la stabilité des solutions d'hydrogène sulfuré dans l'acétone. On montre que la présence de petites quantités d'acide, et avec une importance moindre, celle de l'eau, ont une influence néfaste; on obtient des solutions stables si le gaz sec et exempt d'acide est absorbé par l'acétone sèche.Parmi les avantages d'une telle solution, on peut citer le fait qu'elle contient une concentration relativement élevée d'H₂S (0,5–0,6M), qu'elle est complètement miscible à l'eau et que l'acétone est facilement séparée par volatilisation quand le réactif est utilisé avec des systèmes aqueux.Le réactif est recommandé à la place de l'hydrogène sulfuré gazeux pour la précipitation des sulfures des métaux du groupe étain-cuivre en analyse semimicroqualitative, oú son application le rend préférable aux techniques qui emploient H₂S gazeux.On décrit un nouveau procédé pour obtenir le domaine maximum de concentration pour la précipitation complète des sulfures du groupe cuivreétain par emploi du réactif acétonique à l'hydrogène sulfuré.On donne des détails pour la préparation, le stockage et l'analyse du réactif.

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Part XV: Mikrochim Acta [Wien]1960, 366.

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On the occasion of the hundredth return ofFriedrich Emich's, birthday.

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I am indebted to Dr.John Majer for carrying out the Chromatographic work, and to ProfessorRonald Belcher for his interest in and support for this study.     

Studies in qualitative inorganic analysis. Part XLIII

Summary A sensitive and convenient test is proposed for benzoate, in which the anion gives a colour reaction with lanthanum nitrate in the presence of iodine and ammonia. Benzoate has been identified in the presence of salicylate by thin-layer chromatography.

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Zusammenfassung Ein empfindlicher und brauchbarer Nachweis von Benzoat wurde vorgeschlagen, dem eine Farbreaktion mit Lanthannitrat in Gegenwart von Jod und Ammoniak zugrundeliegt. In Gegenwart von Salicylat wird Benzoat dünnschichtchromatographisch identifiziert.

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Part XLII: Mikrochim. Acta [Wien]1972, 188.     

Studies in qualitative inorganic analysis. Part XXXI

Summary Tests are given for the detection of benzoate in the presence of salicylate, and of succinate in the presence of citrate. Salicylate is separated by bromination to 2,4,6-tribromophenol, and the benzoic acid is extracted with sodium carbonate solution and detected with formaldehyde-sulphuric acid reagent. Citrate is eliminated by oxidation to acetone dicarboxylic acid which is then decarboxylated to yield acetone; succinate is then detected by means of its conversion into pyrrole by heating with ammonia and zinc dust.

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Zusammenfassung Reaktionen für den Nachweis von Benzoat neben Salicylat und von Succinat neben Zitrat werden angegeben. Salicylat wird durch Bromierung in 2,4,6-Tribromphenol übergeführt, die Benzoesäure wird mit Sodalösung extrahiert und mit Formaldehyd—Schwefelsäure nachgewiesen. Zitrat wird durch Oxydation zu Acetondicarbonsäure beseitigt, die dann decarboxyliert und als Aceton nachgewiesen wird. Dann wird Succinat nachgewiesen, indem man es durch Erhitzen mit Ammoniak und Zinkstaub in Pyrrol überführt.

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Part XXX: Mikrochim. Acta [Wien]1967, 1019.