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相似文献
 共查询到20条相似文献,搜索用时 15 毫秒
1.
采用填充柱的反相气相色谱方法,基于Hadj-Romdhane-Danner色谱过程的数学模型,在323.2~363.2K温度范围内测定了环己烷在聚异丁烯和聚乙烯膜中的无限稀释扩散系数。从实验数据可以看出,环己烷更容易在PIB中发生扩散。对实测扩散数据进行了自由体积理论关联,结果表明,采用空穴自由体积替代Vrentas-Duda自由体积理论方程中自由体积项的修正方程能很好地描述溶剂分子扩散系数随温度的变化关系。  相似文献   

2.
极性和非极性溶剂在聚乙烯中的无限稀释扩散系数的测定   总被引:1,自引:0,他引:1  
边宇  李继定  陈翠仙  吕少华  张树华 《色谱》2002,20(5):411-414
 气相法研究小分子溶剂与高分子聚合物材料之间的相互作用是一个快速、准确、方便的方法 ,可以测量多种小分子溶剂在聚合物中的溶解、扩散参数。通过气相法测定了 5种小分子溶剂 (正己烷、正庚烷、正癸烷、乙醇和水 )在固定液聚乙烯中的保留时间和半峰宽 ,运用vanDeemter模型进行数据处理 ,得到上述 5种小分子在聚乙烯中的无限稀释扩散系数 ,获得了十分有意义的结果。  相似文献   

3.
非极性烷烃溶剂在聚乙烯膜中无限稀释扩散系数的测定   总被引:1,自引:0,他引:1  
气相色谱法研究小分子溶剂与聚合物材料之间的相互作用是一种快速、准确、方便的方法,该方法可以用来研究多种小分子溶剂在聚合物中的溶解和扩散行为.通过气相色谱法测定了3种小分子烷烃溶剂(正庚烷、正壬烷和正癸烷)在固定液聚乙烯中的保留时间和半峰宽,用vanDeemter模型进行数据处理,得到3种小分子在聚乙烯膜中的无限稀释扩散系数.  相似文献   

4.
用气相色谱法测定了苯、甲苯和乙苯在固定液低密度聚乙烯中的保留时间和半峰宽,运用vanDeemter模型进行数据处理,得到3种芳烃小分子在低密度聚乙烯膜材料中的无限稀释扩散系数.  相似文献   

5.
随着高分子材料研究和应用的日益广泛,小分子在高分子中迁移规律的研究显示出其重要的理论和现实意义.小分子在高分子中的扩散系数是衡量其在高分子中迁移速率的一个重要物理量,其测定方法有多种,其中反相气相色谱法具有简便、迅速的特点且能适用于无限稀的浓度范围,反相气相色谱法早期所采用的模型是VanDeemter方程’‘·”,但此模型往往受柱子条件限制,且得出的扩散系数由于包含了小分子在气相中的扩散而其值偏大.最近R0mdhane和"anner”‘提出了新的数学模型来描述填充柱的色谱过程,并采用矩分析法处理色谱流出峰,修正了流…  相似文献   

6.
用逆流气相色谱法测定了苯、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)在293~373K间在低密度聚乙烯(LDPE)、聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)基体中的无限稀释扩散系数,拟合了扩散系数与温度倒数的对数线性关系,并求得扩散活化能,发现它在玻璃化温度附近出现转折,且两者之间存在0.6倍关系。通过检验Vrentas-Duda自由体积扩散模型,发现在小分子无相变情况下该模型比较准确。  相似文献   

7.
采用填充柱反相气相色谱 ,基于 Hadj- Romdhane和 Danner所提出的扩散分子在色谱柱中扩散模型 ,分别测定了不同温度下痕量的三种氯代甲烷溶剂 :二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷在聚异丁烯膜 ( PIB)中的扩散系数。实验结果表明溶剂分子在聚异丁烯中的扩散系数与体系温度和溶剂的分子大小有关。在相同温度下 ,溶剂分子睦菠 ,扩散系数越大 ;温度越高 ,扩散系数越大。同时对所测数据用 Vrentas- Duda自由体积扩散系数方程进行了探讨 ,发现对于 PIB/ CCl4 体系 ,采用预测型 Vrentas- Duda方程计算所得不同温度下的值与实验数据相符 ,而对于PIB/ CHCl3体系计算偏差较大 ,该偏差产生于预测方程中忽略了能量效应。  相似文献   

8.
嵌段共聚物由于组分间的化学不相容性而发生微相分离,组装成各种有序的纳米结构,如球、圆柱、层及双连续结构等.半晶型嵌段共聚物由于引入了能结晶的组分,使体系中存在两种相互竞争的过程,即微相分离与结晶,所以能形成更为丰富的有序结构.聚乙烯基环己烷-聚乙烯-聚乙烯基环己烷[Poly(Vinylcyclohexane)-b-poly(ethylene)-b-poly(vinylcyclohexane),  相似文献   

9.
利用经改造的超临界流体色谱仪测定不同温度和压力下苯、丙酮在超临界二氧化碳中的无限稀释扩散系数,开发出一个针对本科高年级学生的开放性实验,旨在加深学生对超临界流体及其性质的理解。在熟悉超临界流体色谱仪的工作原理、结构及其应用并掌握其操作方法的基础上,拓展学生视野和思维的深度及广度,提升学生的实验操作技能,培养高素质化学人才。  相似文献   

10.
水、甲醇和乙醇溶剂在PVA膜材料中无限稀释扩散系数测定   总被引:1,自引:0,他引:1  
用气相色谱法研究小分子溶剂与聚合物材料之间的相互作用是一种快速、准确和方便的方法,该方法可以测量多种小分子溶剂在聚合物中的溶解和扩散行为.采用该方法测定了水、甲醇、乙醇在固定液PVA中的保留时间和半峰宽,运用van Deemter模型进行数据处理,得到了上述几种小分子在PVA膜材料中的无限稀释扩散系数,获得了有意义的结果.  相似文献   

11.
12.
采用分子动力学模拟(MD)方法对甲醇和乙醇在超临界二氧化碳中的无限稀释扩散系数进行了模拟计算, 并应用泰勒分散理论, 采用超临界色谱仪对模拟结果进行了实验验证. 模拟计算值与实验值较吻合, 且变化规律基本一致, 表明采用这种新方法可以准确有效地预测超临界体系的扩散性质, 能够方便地应用于工程设计.  相似文献   

13.
采用球型模型和点位-点位模型对超临界二氧化碳的自扩散系数及苯或萘在超临界二氧化碳中的无限稀释扩散系数进行了分子动力学模拟。结果表明,球型模型及点位-点位模型均可较准确地预测二氧化碳的自扩散系数,球型模型因形式简单,准确度相对较差;点位-点位模型准确度虽高,但需较长的模拟机时。两种位能模型所获得的准确度相当,但点位-点位模型可以更精细地反映体系的微观结构。  相似文献   

14.
在不同温度下,Nafion膜的氢氧离子扩散系数与氯离子的扩散系数之间具有相关性。在33种不同化学处理和物理处理的全氟磺酸型膜中,观察到氢氧离子和氯离子之间存在着D_(OH)~-=-7.82×10~(-10)+3.43D_(Cl)~-的关系。我们认为这种相关性,起因于离子的淌度之间的相关性。  相似文献   

15.
利用自由体积理论讨论了渗透物分子在致密聚合物膜内的扩散机理, 提出了“扩散通道”的概念, 建立了渗透物在致密聚合物膜中扩散的分形介质模型, 考虑了自由体积分布对扩散过程的影响. 根据建立的模型, 渗透物在膜内的扩散是由在“扩散通道”上的一系列跳跃构成的. 根据致密膜内扩散通道的关联长度ξ(p)与膜厚L的关系, 可以把扩散分为正常扩散、 过渡扩散和分形扩散三部分, 给出了扩散相图, 提出并解释了分形渡越现象.  相似文献   

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17.
牟兰  徐逸心  张长庚 《分析化学》1999,27(2):162-165
用汞阴极电解法制备锂汞齐和钙汞齐。用毛细管取-小滴汞齐挂洋电极上,以悬汞电极作荼电极,用计时安培法在-0.2V下测定了锂、钙在汞中的扩散系数。在25℃下其值为DLi=(8.65±0.17)×10^-6cm^2/s;DCa=(7.43±0.16)×10^-6cm^2/s。用Sutherland-Einstein扩散方程式计算了汞中扩散粒子半径,其值分别247pm和288pm。这些数值说明锂和钙都是以  相似文献   

18.
锂离子在石墨负极材料中扩散系数的测定   总被引:5,自引:0,他引:5  
锂离子电池是以各种碳材料为负极而起来的一 种新型电池,成功地解决了以 为负极瓣锂可充电电池的安全性问题,已经应用于锂离子电池的负极材料有石墨和石油焦炭,正在研究的负极材料有热解碳,石墨化碳纤维,硼炭或硼炭氮化合物以及锡基氧化物等[1],石墨的比容量要比石油焦炭的比容量高一倍左右,其理论比容量372mA.h.g^-1,但锂离子在石墨材料中的扩散系数比较低,限制了以其为负极材料的电池的大电流充放电能力,锂离子在电极材料中的扩散系数可以用多种电化学方法测量得到,主要有:电位间歇滴定方法(PITT)(Potentiostatic Intermittent Titratiobn Technique)^[2,3,4,6],恒电流间歇滴定法(GITT)(Galvanostatic Intermittent Titration Technology)^[6],电流脉冲松弛法(CPR)(Current Pulse Relaxation Method)^[3,6]和交流阻抗法(A-C Technology)^[4,5,6],GITT,CPR,A-C等方法测定锂离子扩散系数时,由于相变发生处dE/dy值不容易准确得到(相变时,dE/dy→0),此时测得的扩散系数误差比较大,PITT方法测定锂离子扩展系统,不存在这个问题,能比较准确地测定整个嵌入组成范围内的锂离子扩散系数。  相似文献   

19.
首次尝试利用开路电位-浓度曲线法测定合金的浓度, 并用阳极计时电位法快速测定Li在液态Al中的扩散系数。720℃下Li在液态Al中的扩散系数DLi/Al=4.94×10ˉ^5cm^2·gˉ^1,与根据Stokes-Einstein方程计算得到的理论值DLi/Al=4.85×10ˉ^5cm^2·sˉ^1相吻合。  相似文献   

20.
利用恒流放电法测定了金属氢化物(MH)电极中氢原子扩散系数的平均值. 通过恒电位法测定了MH电极中氢原子的扩散系数与其荷电态(SOC)的关系. 根据MH电极模型可知, 增大氢原子扩散系数或减小储氢合金粒径均能提高MH电极的快速充电性能, 并能计算出MH电极在不同的初始荷电态、不同充电倍率下, 表面氢原子浓度达到最大值所需的时间.  相似文献   

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