（2S,3R）—谷象虫聚集信息素的合成

（２Ｓ，３Ｒ）┐谷象虫聚集信息素的合成黄锦霞＊李焰马兴泉陈祖兴徐章煌（湖北大学化学系武汉４３００６２）关键词（２Ｓ，３Ｒ）－谷象虫聚集信息素，合成，不对称顺式醇醛缩合反应，Ｎ－莰烷－磺内酰胺１９９７－０７－１４收稿，１９９７－０９－２９修回湖北省自然...     

(一)-莰烷磺内酰胺法立体选择性合成米象虫和玉米象虫聚集合信息素

本文以(-)-莰垸-2,10-磺内酰胺(2)为原料经六步反应立体选择性地合成了米象虫和玉米象虫聚集信息素(4S,5R)-Sitophilure,两个手性中心是由N-丙酰基-莰烷-2,10-磺内酰胺(3)与丙醛进行的不对称顺式醛醇缩合反应一次性引入的。该全合成的对映异构体纯度可达96％e.e。     

(R)-和(S)-石蚕蛾属于信息素的合成

以樟脑衍生物(-)-莰烷磺内酰胺为原料,经N-(E-2-烷烯酰基)莰烷-10,2-磺内酰胺与烷基格氏试剂的不对称Michael加成反应,LiAlH4还原断裂,3-甲基已醇的碘代反应及有机镉试剂与丙酰氯的偶联反应制得(R)-和(S)-石蚕蛾雄性性信息素6-甲基于-3-壬酮,其光学纯度达96%ee以上。     

(-)-莰烷磺内酰胺法合成(S)和(R)切叶蚁警界信息素

本文以樟脑衍生物(-)-莰烷磺内酰胺(2)为原料，经N-烷酰基莰烷-2,10-磺内酰胺(3)与碘代烷的不对称烷基化反应，用二锂代乙基苯基砜取代磺内酰胺助剂以及铝汞还原性脱硫反应等三步合成(S)和(R)-切叶蚁警界信息素(1)，其光学纯度高达95%e.e.以上。     

(S)的(R)吉尼斯蚁警戒素合成方法研究

以樟脑衍生物(-)-莰烷磺内酰胺为原料,经N-酰基莰烷-2,10-磺内酰胺与EtMgBr进行Michael加成反应,用氢化铝锂取代磺内酰胺助剂及溴化锂取代等步骤合成了(S)和(R)吉尼斯蚁警戒素,光学纯度达98%ee。     

(-)-莰烷磺内酰胺法立体选择性合成米象虫和玉米象虫聚集合信息素

本文以(-)-莰烷-2, 10-磺内酰胺(2)为原料经六步反应立体选择性地合成了米象虫和玉米象虫聚集信息素(4S, 5R)-Sitophilure, 两个手性中心是由N-丙酰基-莰烷-2, 10-磺内酰胺(3)与丙醛进行的不对称顺式醛醇缩合反应一次性引入的。该全合成的对映异构体纯度可达96%e.e。     

桃潜蛾性信息素的合成研究

(-)-莰烷磺内酰胺手性助剂与巴豆酸酰氯作用生成N-反式丁烯酰基衍生物(4),进而与n-C~4H~9MgBr进行Michael加成反应,发现在CuBr.Me~2S存在下,产物以S构型为主,且化学产率明显提高。经六步合成了桃潜蛾性信息素(S)-14-甲基-1-十八碳烯(1)及其对映异构体(R)-1。     

西部松小蠹集合信息素(±)-exo-Brevicomins的合成

以丙炔醇为起始原料,经烷基化、炔键移位、氧化、环化等反应合成了西部松小蠢集合信息素。     

莰烷磺内酰胺法合成（R）和（S）黄粉虫性引诱信息素

不对称烷基化反应;莰烷磺内酰胺法合成（R）和（S）黄粉虫性引诱信息素     

（—）—莰烷磺内酰胺法合成（S）和（R）切叶蚁警戒信息素

本文以樟脑衍生物(-)-莰烷磺内酰胺(2)为原料,经N-烷酰基莰烷-2,10-磺内酚胺(3)与碘代烷的不对称烷基化反应,用二锂代乙基苯基砜取代磺内酰胺助剂以及铝汞还原性脱硫反应等三步合成(S)和(R)一切叶蚁警戒信息素(1),其光学纯度高达95％e.e以上。     

Synthesis of (3S,4R)-bengamide E

（3S,4R）-Bengamide E（2） was synthesized starting from D-glucono-δ-lactone（3） and the key deoxygenation step from 13 to 15 was achieved by the application of NaBH₃CN and ZnI₂.Compared with natural bengamide E（1）,the synthetic compound（35,4R）-bengamide E（2） was inactive against the cell growth of HUVEC and cancer cells.These data represent the significance of the stereochemistry at C-3 and C-4 of bengamides for structural recognition and binding with the target（s）.     

Synthesis of (4R)-Methylnonan-1-ol and (4R,8RS)-Dimethyldecanal from (S)-(+)-3,7-Dimethyl-1,6-octadiene

Optically active (4R,8RS)-dimethyldecanal, an analog of the aggregation pheromone of the flour beetles Tribolium confusum and T. Castaneum, and (4R)-methylnonan-1-ol, the sex pheromone of the yellow mealworm Tenebrio molitor L., are synthesized using ozonolytic transformation of (6R,10)-dimethyl-9-undecen-2-one to (6R)-methyl-9-hydroxynonan-2-one in the key step. The starting compound is available as enantiomerically enriched (ee ~50%) (S)-(+)-3,7-dimethyl-1,6-octadiene.     

4-(N-乙基-3-甲基苯胺基）丁酸甲酯的合成

以γ-丁内酯为起始原料,经开环氯化和醇解反应合成4-氯丁酸甲酯（2）; 2与N-乙基间甲苯胺经亲核取代反应合成了4-(N-乙基-3-甲基苯胺基）丁酸甲酯,纯度97.5%,总收率75.3%,其结构经¹H NMR确证。     

Synthesis and Crystal Structure of 5（R）-（1R,2S,5R）-Menthoxy-4（R）- N-cyclohexylaminobutyrolactone

1INTRODUCTION Substitutedγ-butyrolactones are a group of impor-tant compounds containing unique carbon skeleton of butyrolactone which is widely present in many natural products and have received considerable interest because of their biological and medicinal properties[1～4].Therefore,much attention has been paid to the new asymmetric methods for synthesi-zing these interesting compounds[5～11].The prece-ding results led us to explore the possibility of using cyclohexylamine to convert5(…     

西印度蔗螟聚集信息素次要组份合成方法的改进

2-甲基-4-庚醇和2-甲基-4-辛醇是西印度蔗螟(Metamasiushemipterus)聚集信息素的次要组份，本文以天然产物(S)-亮氨酸为原料合成出了2-甲基-4-庚醇及2-甲基-4-辛醇的所有对映异构体，其关键步骤是由(2S)-4-甲基-1,2-戊二醇合成出(2S)和(2R)-4-甲基-1,2-环氧戊烷两种重要中间体，目标产物光学纯度可达95%以上。     

(2R,4S)-4-甲基-2-哌啶甲酸乙酯的合成

以S-(-)-α-苯乙胺为原料,经一锅法制得1-(1-苄基)-6-乙氧羰基-4-甲基-3,4-二氢哌啶(3),收率58.7%。以10%Pd/C为催化剂,3经催化氢化脱苄合成了4-甲基-2-哌啶甲酸乙酯(4),收率96%;4通过减压分馏得(2R,4S)-4,含量95%,其结构经1H NMR,IR和MS确证。