若干酮—醇体系的汽液平衡

本文用流动汽液平衡釜测定了戊酮－３－正丙醇丁酮－戊醇－１－两个体系三个温度下的等温液平衡数据，三个温度下的数据均通过热力学一致性检验，并用Ｗｉｌｓｏｎ方程和ＵＮＩ－ＱＵＡＣ方程对数据进行了关联，平均汽相偏差小于０．０１，精度令人满意。     

多功能汽液平衡测定仪的研究

研制了一种多功能液平衡测定仪－－CS-Ⅱ型VLE测定仪，阐述了该仪器的设计思想，该仪器兼有沸点仪和平衡釜的特点和功能，作为沸点仪，它具有泵结构搅拌器，可适用于拟静态法；作为平衡釜,它具有新型的汽液相取样结构和液相区冷却功能，可适用于安全互溶体系、部分互溶体系和高沸点差体系VLE的测定，本文给出了有关详细的实验考核结果。     

甲酸—乙酸—水—氯化镁体系汽液平衡中的盐效应

采用Otsuiki-Williams式汽液平衡仪在9.866×10~4Pa下测定了甲酸-水、乙酸-水、甲酸-乙酸、甲酸-乙酸-水体系无盐和加氯化镁后各体系的汽液平衡数据,绘制了两组分和三组分体系相图。相图表明氯化镁有明显的盐效应。     

氨基酸在甲醇—水混合溶剂中的气液平衡

采用改进的Ｒｏｓｅ釜测定了在３３３Ｋ和３３８Ｋ下，氨基乙酸、ＤＬ－氨基丙酸及Ｌ－氨基异戊酸在甲醇－水混合溶剂中的气液平衡数据。实验结果表明，当甲醇－水混合溶剂的相对组成固定时，体系的平衡压力与加入的氨基酸的浓度间存在线性关系，使已建立的含盐混合溶剂的“广义线性定理”进一步扩展到含有非挥发性物质的混合溶剂中。用热力学原理导出了线性方程的数学解析式；讨论了引入氨基酸对混合溶剂结构及性质的影响规律。     

甲酸—乙酸—水—氯化钙体系汽液平衡盐效应（Ⅱ）

研究了加入恒定浓度分别为0.8和1.0 mol/(kg溶剂)的氯化钙的甲酸-乙酸-水体系的汽液平衡盐效应以及盐浓度对体系汽液平衡盐效应的影响。用汽液相等浓线及所划分的区域和等挥发度线分析判别了盐浓度对盐效应的影响以及由此引起的各区域挥发度的变化情况。结果表明,氯化钙对甲酸、乙酸的盐析效应随盐浓度增加而增强。     

苯—正庚烷—乙醇三元体系加压汽液平衡的研究

用双循环武加压汽液平衡装置测定了苯-正庚烷-乙醇三元体系在101.3、302.5、506.8、709.3、810.6 kPa下的汽液平衡数据。根据有关二元体系在对应压力下的汽液平衡数据所求得的能量配偶参数,对该体系的汽液平衡进行了预测,计算值与实验值符合良好。     

若干酮－醇体系的汽液平衡

本文用流动汽液平衡釜测定了①戊酮－３－正丙醇③丁酮－戊醇－１两个体系三个温度下的等温汽液平衡数据，三个温度下的数据均通过热力学一致性检验，并用Ｗｉｌｓｏｎ方程和ＵＮＩ－ＱＵＡＣ方程对数据进行了关联，平均汽相偏差小于０．０１，精度令人满意。     

定标粒子理论预测乙醇—水体系汽液平衡盐效应

测定了７０℃下３个１－１型电解质在各种不同浓度的乙醇－水体系中的汽液平衡盐效应参数，并给出用定标粒子理论计算盐效应参数的方法，硬球作用项采用Ｍａｓｔｅｒｔｏｎ－Ｌｅｅ方程，软球作用项采用胡英的径向分布函数。分子间力在Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ位能函数基础上计入偶极－偶极、偶极－诱导偶极、电荷－偶极、电荷－诱导偶极的贡献，其中离子－分子间的静电作用项仅限于规则排列的第一配位圈之内、将混合溶剂的局部介     

含盐体系汽液平衡的测定方法和测定仪器的研究

针对含盐体系汽液平衡测定的特点及常用测定仪器和方法中的问题，改制了具有沸点仪和双循环平衡釜双重功能CS－Ⅱ型VLE测定仪，并以拟表态法测定了含盐体系汽液平衡的泡点线和平衡液相恒盐浓度下的露点线，新测定仪能避免用双循环仪器时极易出现的流动不稳定性和爆沸现象，成功地测定了氯化钙平衡液相浓度为5％的CaCl2-丙酮（1）－甲醇（2）体系的汽液平衡数据。     

从裂解碳五提取聚合级异戊二烯和间戊二烯的全精馏流程——数模验证试验

前文[1]用数模计算开发了一个三塔精馏流程,可不用溶剂得到聚合级异戊二烯。本文用小型筛板塔验证这一计算过程的实际可行性。包括间戊二烯分离的计算与验证,1474个常量组分实测值与计算值的平均偏差为O.62%,78个微量组分为64ppm,130个温度点为1.1℃。证实数模计算本身及所采用的汽液平衡及基础物性数据是可靠的。小型聚合试验证实,产品异戊二烯和正戊烷的混合物适合作稀土催化剂的聚合单体,可聚合得到橡胶。     

极性非质子溶剂与甲醇或1,2-二氯乙烷的汽液平衡

使用双沸点仪测定了丙酮、乙酸乙酯、对二氧六环、乙腈或三乙胺与甲醇或1,2→二氯乙烷以及二者混合物等十一组二元体系在99.3 kPa下的汽液平衡数据(T,x,p), 计算了有关体系的过量吉布斯自由能。结果表明, 六种非质子溶剂与甲醇组成的二元系GE>0; 乙腈或三乙胺与1,2-二氯乙烷组成的二元系GE>0, 而丙酮、乙酸乙酯或对二氧六环与1,2-二氯乙烷的二元混合物GE<0。从同种分子间或不同种分子间的缔合作用对上述结果进行了讨论。本文还在固定极性非质子溶剂(第三组分)物质的量浓度的条件下, 测定了非质子溶剂+1,2-二氯乙烷+甲醇三元混合物的汽液平衡数据, 考察了非质子溶剂的加入对甲醇+1,2-二氯乙烷二元系GE的影响。     

极性—非极性双液体系汽液平衡盐效应参数的测定与计算

测定了苯—甲醇— 1_1型电解质 (LiCl、NaBr、KI)、四氯化碳—甲醇— 1_1型电解质 (LiCl、NaBr、KI)两个体系在恒压 ( 1 0 1 .3kPa)条件下的汽液平衡盐效应参数。理论计算以Pierotti的定标粒子理论为基础 ,硬球作用项采用Masterton -Lee方程计算 ,软球作用项采用胡英等人建议的简化的径向分布函数 ,分子间力在Lennard -Jones位能函数基础上计入极性分子间偶极—偶极、偶极—诱导偶极 ,离子与极性分子间的电荷—偶极以及离子与分子间的电荷—诱导偶极的贡献 ,并根据溶剂性质和溶液结构作出一些合理的假设。在此基础上 ,理论计算与实验结果基本相符。     

基于PSRK模型预测高分子溶液汽液平衡

为了更好地预测高分子溶液的汽液平衡,本文应用PSRK模型改进的混合规则[即将组合项(∑xiInb／bi)与原UNIFAC模型中的组合项(Flory-Huggins项)相抵消所获得的简化的混合规则]来计算方程的能量参数α。为了计入自由体积效应对高分子溶液的过量Gibbs自由能的贡献,在计算体积参bij时,将原混合规则中的指数修订为bij^1/2(bi^1/2 bj^1/2)/2。应用PSRK模型结合改进的混合规则预测二元高分子溶液体系的汽液平衡,结果表明新模型的计算精度是令人满意的。     

2—甲基—2—丁烯,甲醇,甲基叔戊基醚三个二元体系的汽液平衡

用流动平衡釜和耐压静态平衡釜测定了１．２－甲基－２－丁烯（１）－甲醇（２）；２．甲醇（１）－ＴＡＭＥ（２）：３．２－甲基－２－丁烯（１）－ＴＡＭＥ（２）三个体系在三个温度下的等温汽液平衡数据。     

HCFC-R22的等效stockmayer势能模型及汽液平衡分子模拟

采用等效Stockmayer势能模型得到R22的势能参数,并应用Gibbs系综模拟汽液平衡予以考察。模拟中,采用了Metropolis抽样及周期边界条件。模拟结果表明饱和液体密度精度较高,且饱和蒸汽的密度及蒸汽压的结果也十分令人满意,说明等效Stockmayer势能模型方法的可靠性和可行性。