金属卟啉配合物超分子自组装

介绍了金属卟啉配合物超分子自组装的基本方法和电子给-受体仿生超分子的研究；对金属卟啉配合物超分子自组装研究的发展方向进行了探讨。     

芳基柔性二齿配体在金属超分子自组装中的结构调控作用

芳基柔性二齿佤体的配位构型多变，使得其金属配合物的结构丰富多彩。该文介绍了15种该类配体及其相应的金属配合物的结构与性质和自组装策略，对其在超分子自组装中的结构调控作用作了概述。     

β-环糊精与18-冠-6超分子包合物的形成、结构和热降解

采用元素分析、¹H核磁共振谱(¹H NMR)和电喷雾电离质谱研究了两个大环主体分子β-环糊精(β-CD)和18-冠-6 (18C6), 结果显示, 二者通过简单地混合形成了计量比为1:1的超分子包合物18C6-β-CD. 基于二维核磁共振谱(ROESY)的分析, 提出了分子间相互作用的可能位点: 18C6更倾向于驻留在β-CD的小口端. 用热重分析和气相色谱飞行时间质谱比较了包合作用前后热降解过程包括降解度和降解产物的差异性, 研究表明, 18C6的存在促使β-CD提前分解, 同时, 由于分子间相互作用, 导致二者分解产物中大碎片的相对含量大幅减小. 这些结果显示, 一个柔性大环分子18C6和一个刚性大环分子β-CD之间通过分子组装可以形成超分子包合物.     

具有分子机器、分子开关功能的自组装超分子体系

本文介绍了具有分子梭或分子开关性质的新型轮烷和索烃超分子以及具有分子机器功能的其它类型化学和生物分子的国际研究最新动态。     

π-共轭体系超分子自组装

π-共轭体系因其分子结构的可设计性以及优异的光电性质得到了广泛的研究,其超分子自组装在制备结构复杂、规则的功能纳米材料方面表现出了显著的优势,且是调控材料宏观性质的一种有效的方法.因此,π-共轭体系超分子自组装已经成为近年来信息、材料、生物等前沿领域的研究热点.本文综述了π共轭体系超分子自组装的机理、外界环境的导向作用、自组装形态以及其在光电器件、生物传感等方面的应用研究,进一步提出了该领域尚待解决的问题并对其应用前景进行了展望.     

偶氮苯衍生物-β-环糊精包合物的自组装行为

研究了4-N（2’-巯基-乙基）羧基酰胺偶氮苯（Azo）与β-环糊精（β-CD）形成的包合物在金表面上的自组装行为．X射线光电子能谱（XPS）结果证实,Azo和Azo与β-CD形成的包合物均可在金表面上自组装形成单分子层膜．在包合物形成的自组装膜中,Azo与β-CD的摩尔比约为1：1．Azo自组装膜的电化学反应表现速率常数（Kobs）随组装时间的延长而明显减小,反映出自组装膜的排列随时间延长而趋于更加致密,从而抑制了偶氮苯基团的电化学诱导构型转化,降低了其电活性．而Azo与β-CD包合物自组装膜的Kobs值随组装时间变化不大,在组装76h以后,包合物自组装膜的Kobs比单纯偶氮苯自组装膜的Kobs高2个数量级以上．表明环糊精能够将偶氮苯分子隔开,从而抑制了偶氮苯在自组装膜中的聚集作用,有效地提高其电化学活性．     

七元瓜环与N,N’-二甲基-苯甲基-1,10-二氨基癸烷的超分子自组装

设计合成了具有多个作用位点的长链分子N,N’-二甲基-苯甲基-1,10二氨基癸烷(C10DA)并将其作为客体,利用1H NMR、紫外吸收光谱及荧光光谱等手段考察了C10DA与七元瓜环(主体)的相互作用,以及形成的主客体包结配合物的结构特征.结果表明,随着主客体摩尔比的变化,其作用模式从类轮烷型包结配合物转变成哑铃型包结配合物,这一特性在分子器件的制备方面具有潜在的应用前景.     

金属-超分子聚合物的合成,结构与应用

金属-起分子聚合物(超分子配位聚合物)是重复单元经配价键相互作用连接在一起的阵列,可由有机高分子配体和金属离子自组装形成具有多样化的几何形状和拓扑结构：线性主链均聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、交联聚合物、金属树枝体、栅格阵列和拓扑结构,并可对无机和金属纳米粒子进行表面修饰。金属-超分子聚合物可在光电子信息、催化、生物医用、分子器件、纳米技术等领域广泛应用。综述了金属-超分子聚合物的合成与机理、结构、性能和应用。     

α-环糊精/聚乙二醇自组装超分子纳米药物载体

研究了一种新型超分子纳米药物载体的制备方法及其药物释放性能. 将α-环糊精(α-CD)穿入肉桂酸改性的PEG分子链形成包含复合物(inclusion complex, IC), 通过超分子自组装成为纳米粒子. 将抗肿瘤药物阿霉素负载到纳米粒子中, 研究药物释放行为及其对肿瘤细胞的抑制效果. 以核磁共振(1H NMR)、X射线衍射(XRD)、紫外吸收光谱(UV)、动态光散射(DLS)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)表征了纳米粒子的结构和形貌, 用激光共聚焦显微镜(Confocal)研究了载药纳米粒子在细胞内的分布及其对肿瘤细胞的抑制效果. 结果显示超分子纳米粒子具有很好的生物相容性和药物缓释作用, 载药纳米粒子对肿瘤细胞具有很好的杀伤效果.     

新颖孤立的金属环组装而成的三维氢键超分子化合物的合成及晶体结构

A novel discrete dinuclear metaUacyclic copper（Ⅱ） complex, [Cu2L2（H2O）2]·3H2O （1） has been firstly prepared where L is derived from the 1 ; 2 condensation of 2,2＇-bipyridyl-3,3＇-diformylhydrazide and acetone during the formation of the complex. Single-crystal X-ray diffraction analysis determines that the complex consists of dinuclear metallacyclic units [Cu2L2（H2O）2] where two metal centers are linked together through two bis（chelating） bridge ligands L to form a bizarre cavity with size 0.9417 nm× 0.4999 nm× 0.6930 nm. Interestingly, the metal coordination also creates hydrogen bond sites that further aggregate these metallacycles into a 3D supramolecular structure with 2D perpendicular hydrophilic tunnels in crystal.     

Synthesis and Structures of Metallated N‐Heterocyclic Derivatives

The synthesis and structures of five new compounds are reported. [Mg(6‐Oq)₂(phen)₂] ( 1 ), [Na(phen)₃][(6‐HOq)(6‐Oq)] ( 2 ), 1/∞[Cu(3‐Opy)(3‐HOpy)₂(PPh₃)]_∞ ( 3 ), 1/∞[Cu₂{μ‐(6‐Oq)}(PPh₃)₂]_∞ ( 4 ) and [Cu₂(pht)₂(μ‐dppm)₂] ( 5 ) (6‐HOq = 6‐hydroxyquinoline; phen = 1,10‐phenanthroline, 3‐HOpy = 3‐hydroxypyridine; Hpht = phthalimide; dppm = bis‐(diphenylphosphino)methane) were prepared by deprotonation of N‐heterocyclic aromatic compounds with metal alkoxides. 1 – 5 represent useful starting materials for investigating the supramolecular cordination chemistry of organic anhydrides.     

Molecular Component Structures Mediated Formation of Self-assemblies

IntroductionThe basis of molecular recognition is the expression of information stored in the interact-ing components. In the process of self-assembly, the information is expressed by acomponent's potential for entering into noncovalent relationships with its partners and by itssteric requirements. Thus, it could be expected that suitably designed molecular components...containing proper information would generate self-assemblies with definite architect.re.[1'2J.There have been many examples …     

Inter- and intramolecular non-covalent interactions in 1-methylimidazole-2-carbaldehyde complexes of copper,silver, and gold

Three new imidazole compounds, [CuBr₂(mimc)₂] (1), [Ag(mimc)₂][CF₃SO₃] (2), and [AuCl₃(mimc)] (3) (mimc = 1-methylimidazole-2-carbaldehyde), have been synthesized, structurally characterized, and further analyzed using the QTAIM analysis. The compounds exhibit self-assembled 3D networks arising from intermolecular non-covalent interactions such as metallophilic interactions, metal-π contacts, halogens–halogen interactions, and hydrogen bonds. These weak interactions have a strong impact on the coordination sphere of the metal atoms and on the packing of compounds 1, 2, and 3.     

Synthesis and Structures of Four Metal-Organic Coordination Compounds with Isomeric Tripodal Ligands

Four new metal-organic coordination compounds [Ni(L4)₂](ClO₄)₂ · 2H₂O ( 1 ), [Cu₂(L4)₂(H₂O)₂(Cl)](Cl)₃ · 5H₂O ( 2 ), [Cu₂(L3)₂(H₂O)(Cl)](Cl)₂ · (NO₃) · 6H₂O ( 3 ), and [Cu(L3)(H₂O)(NO₃)](NO₃) · H₂O ( 4 ), were synthesized and characterized by X-ray crystallography with two isomeric tripodal ligands N¹-(2-amino-ethyl)-N¹-pyridin-3-ylmethyl-ethane-1,2-diamine (L3) and N¹-(2-amino-ethyl)-N¹-pyridin-4-ylmethyl-ethane-1,2-diamine (L4), respectively. It was found that coordination compound 1 exhibits mononuclear structure, and coordination compound 2 displays a one dimensional (1D) zigzag chain structure. Coordination compound 3 shows interesting cyclic hexanuclear structure, whereas coordination compound 4 is a 1D zigzag chain structure. The results indicate that metal ions, organic ligands, and anions have remarkable influence on the formation and structures of the coordination compounds.     

氢键型超分子聚合物的合成、结构与应用

氢键型超分子聚合物是重复单元经氢键相互作用连接在一起的阵列,可生成液晶态,多样化的几何形状和高有序的凝聚态结构。氢键的温度敏感性和可逆性导致氢键型超分子聚合物具有和传统共价键结合的聚合物不同的性能。氢键型超分子聚合物是一类动态的智能型功能高分子材料,可在光化学、光电转换、非线性光学、弹性体、水凝胶和生物医用工程等领域广泛应用。本文从氢键型超分子聚合物化学(合成与机理)、物理(结构与性能)和工程(加工与应用)三个方面介绍氢键型超分子聚合物的进展。     

两个含草酸根及硫氰酸根的新型三脚架钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及光谱性质(英)

本文合成了两个新型Co(Ⅱ)配合物，[LCo(μ-C₂O₄)CoL]·(ClO₄)₂·2CH₃CN (1)和[CoL(SCN)]·ClO₄ (2)，其中，L即三(3，5-二甲基吡唑甲基)胺。在配合物1中，Co与来自三脚架配体的4个氮和草酸根桥联配体的2个氧原子配位，处于扭曲八面体配位环境。由草酸根桥联两套LCo，构成了一个双核结构。在单核配合物2中，Co(Ⅱ)处于三角双锥配位构型，SCN-通过N配位与中心离子Co(Ⅱ)键联。在同一晶胞中有两个构型略微不同的分子，两个分子之间通过SCN的S原子有弱相互作用。对化合物1和2在溶液中的光谱性质做了进一步的研究和讨论。     

含环糊精的温度敏感性聚合物的合成及自组装

合成了侧基含环糊精的聚异丙基丙烯酰胺(PnipamCD), 该聚合物在水溶液中具有较高的最低临界溶解温度(LCST). 快速升温到溶液的LCST以上可形成球形胶束, 慢速升温到LCST以上可形成空心囊泡. 在PNIPAM的选择性溶剂中, PnipamCD形成棒状组装体.     

2个含咔唑基团β-二酮的合成与表征

以咔唑和联苯为原料合成了2个含咔唑基团的新型β-二酮,并用1H NMR、13C NMR、MS、元素分析、热分析、紫外可见吸收光谱及荧光光谱等测试技术进行了表征。 2种β-二酮具有较高的热稳定性,5%失重温度（ΔT5%）分别为319和356 ℃,荧光发射位于蓝光区,最大发射峰为443和455 nm。     

咪唑并吡啶化合物的合成研究进展

咪唑并吡啶类化合物是一类非常重要的含氮稠杂环化合物, 在医药、农药和染料工业有着广泛的应用. 该类化合物由于其特定的生理活性以及和吲哚、氮杂吲哚等在结构上的类似性, 引起了人们广泛的兴趣. 常见的咪唑并吡啶类化合物有咪唑并[1,2-a]吡啶、咪唑并[1,5-a]吡啶、咪唑并[4,5-b]吡啶和咪唑并[4,5-c]吡啶等类型. 以咪唑并[1,2-a]吡啶和咪唑并[1,5-a]吡啶化合物为例, 阐述该类化合物近十年来的合成研究进展.     

5-氨基-1,3-二氢-1,3-二氧-异吲哚-2-丙酸类衍生物的合成及抗血管生成活性研究

根据RGD序列肽的构效关系, 设计并合成了一系列以5-氨基-1,3-二氢-1,3-二氧-异吲哚-2-丙酸为分子骨架的新化合物. 其中间体和目标物的化学结构经¹H NMR, MS和元素分析确证. 体外初步生物活性筛选结果表明, 目标物在10^－5 mol/L浓度下对bFGF诱导的鸡胚绒毛尿囊膜新生血管生成有显著抑制活性.