双1:11镝的硅钼杂多酸的液/液界面电化学研究

用循环线性电流扫描计时电位法和循环伏安法研究了双1∶11镝的硅钼杂多酸阴离子在水／硝基苯界面的转移。在pH＝1．1～5．3时，转移离子为H9Dy（SiMo11O39）24－．根据循环伏安结果计算得转移离子的标准电位差和Gibbs转移自由能分别为0．102V和－39．5kJ•ml-1，并由循环线性电流扫描计时电位法计算了转移离子的有关动力学参数，H9Dy（SiMo11O39）24-在水／硝基苯界面的转移属准可逆转移．     

铬天青S的液/液界面离子转移过程

本文研究了酸性染料显色剂铬天青S的液/液界面离子转移行为, 用循环伏安法和电流扫描计时电位法研究了铬天青S在水/硝基苯和水/1,2-二氯乙烷两种界面上的离子转移过程, 根据铬在青S在溶液中的离解平衡和电化学性质, 讨论了界面离子转移机理,研究了基础电解质和溶剂对铬天青S转移性能的影响, 在Britton-Robinson缓冲溶液中测得半波电位PH曲线与理论公式相一致, 由本法所得离解常数与文献值接近, 计算了转移离子的标准转移电位和标准吉布斯转移能。     

液/液界面新溶剂体系的电化学研究

用循环伏安法测定了离子在水-异硫氰酸烯丙脂(AIT)体系中的标准转移Gibbs能△_o~w G_(tr,i)~0。对含有AIT的混合溶剂的研究, 发现了一系列电位窗比较宽的水/有机溶剂体系, 讨论了溶剂效应对△_o~w G_(tr,i)~0的影响。     

磷钼钒杂多阴离子的液/液界面电化学研究

用循环伏安法研究了V^vMo11-V5^vMo7杂多阴离子在水/硝基苯界面的转移行为, 观察了溶液酸度对转移行为的影响及杂多阴离子稳定存在的pH范围, 钒取代的杂多阴离子稳定性较12-磷钼杂多酸显著提高, 但随钒原子数增加离子稳定性降低, 在"电位窗"内转移的离子主要为-4价, 转移过程为扩散控制, 由循环伏安实验得到了杂多阴离子的表观转移电位△0^wψ^0和转移自由能△Gtr^0^w^-^0,对于不同钒数的杂多阴离子, 其半波电位E1/2与pH关系均可用E1/2=A-37pH(mV)描述。     

薄层循环伏安法研究硝基苯/水界面上离子诱导的电子转移反应

应用薄层循环伏安法研究了硝基苯/水两相界面间,且有共同离子四丁基铵TBA+存在于两相中,在有机相中的四氰化二甲基苯醌(TCNQ)与水相中的K4Fe(CN)6之间发生的反向电子转移反应。在直径为0.64cm的裂解石墨电极上用2μL硝基苯溶液使之自然扩散在电极表面形成薄层的有机相,并以此作为工作电极。对电极为铂丝(0.5mm),参比电极为Ag/AgCl电极,均置于总体积为2mL的水相中。由于共同离子TBA+的诱导,在硝基苯/水界面间,在已氧化的TCNQ+阳离子(在有机相中)与[Fe(CN)6]4-阴离子(在水相中)之间发生了反向电子转移反应。试验证明:在一定条件下,通过改变两相中共同离子的浓度,可使一些不能发生的两相界面的电子转移反应得以发生;这类电子转移反应系受界面电位差所控制。此外,还测得了在恒定的共同离子浓度比值的条件下,此两相界面电子转移反应的表观速率常数(k)为0.135cm.s-1.mol-1。     

示差半微分循环伏安法研究琥珀酰胆碱在水/硝基苯界面的传递行为

研究了油/水界面电解的示差半微分循环伏安行为。在0.01mol/L LiCl(w)-0.01mol/L TBATCIPB(nb)体系“电位窗”比TBATPB(nb)向正方向扩展约50mV,残余电流基本消除,使“电位窗”内的平台向左右拓宽约50mV。算得界面电容约为16μF/cm~2。考察了琥珀酰胆碱离子在w/nb界面的传递伏安特性,结果与一般半微分循环伏安法相似。但峰形改善,检测限降低一个数量级(1×10~(-6)mol/L),相对标准偏差在5％以内,可用于定量测定琥珀酰胆碱。     

苏卡因液／液界面微电极的伏安研究

本文研制了基于双节式微滴管顶端的１，２－二氯乙烷／水界面的微电极，利用循环伏安法、不对称扫描循环伏安法、溶出伏安法对苏卡因的转移机制进行了详细研究，计算了有关界面转移参数，分析检测限为６．８×１０（－６）ｍｏｌ／Ｌ，平均回收率９８．７％。     

薄层液/液界面电子转移动力学的研究进展

薄层循环伏安法是研究液/液界面电荷转移的一种新方法,具有简单、快速、易操作的优点。文章回顾了液/液界面电化学的发展历史,介绍了薄层法的实验原理,对其在电化学中的应用和研究进展进行了评述,总结了界面驱动力与电子转移速率的关系。     

间苯二胺的电化学及紫外-可见薄层光谱电化学研究

研究了间苯二胺(MPD)在金电极和SnO₂;F膜电极上的循环伏安行为及在SnO₂;F膜电极上的紫外-可见薄层光谱电化学性质.获得了间苯二胺在SnO₂;F膜电极上电氧化的薄层恒电势电解-吸收光谱图,采用双对数法对紫外-可见薄层光谱电化学数据进行了处理.研究了间苯二胺的光谱及电化学性质,求得了间苯二胺的动力学修饰式量电位E⁰和αn等热力学参数.     

两种喹啉类药物在水/硝基苯界面循环伏安研究

本文用循环伏安法研究了盐酸喹啉和8-羟基喹啉配合质子在水/硝基苯界面的转移过程, 讨论了水相pH值对其转移行为的影响, 探讨了有关转移过程的机理, 测定并计算了有关热力学参数。     

四苯卟啉及其第一过渡金属配合物推动H^+通过水/硝基苯界面的机理研究

应用具有以正反馈技术补偿溶液电阻降功能的微机联用四电极恒电位测试系统研究了四 苯卟啉(H~2TPP)及其第一过渡金属配合物(MTPP)对H^+在水/硝基苯界面转移的影响.结果表明,H~2TPP和MTPP对上述H^+转移过程均表现出一定程度的活性.当水相H^+浓度甚低于NB相的H~2TPP浓度时,后者推动H^+在W/NB界面的转移呈可逆并受扩散步骤控制.各MTPP对推动H^+通过W/NB界面的相对活性表现为NiTPP>MnTPP>CoTPP,CuTPP>ZnTPP,FcClTPP,与金属卟啉配合物的热稳定性一致.根据实验事实,提出有关H~2TPP推动H^+迁过W/NB界面的微观动力学机理.     

四甲铵阳离子在水/硝基苯界面传输的新极谱法研究

本文采用新极谱法, 包括半积分, 半微分, 1.5次微分及2.5次微分新极谱研究了四甲铵离子在水/硝基苯界面的传输, 从理论上讨论了峰高, 峰电位及峰宽对传输质点浓度, 扫描速率等因系的依赖关系, 用模拟电子线路在实验上对离子在两相界面传输的新极谱法理论进行了验证, 实验与理论接近, 得到了与金属电极/电解质溶液界面的氧化还原类似的结果.     

油-水界面上的电解研究冠醚催化碱金属离子转移

本文用油-水界面上的循环伏安法研究了锂、钠、钾和铯四个碱金属离子在苯并-12-冠-4,苯并-15-冠-5,4'-甲苯并-15-冠-5和苯并-18-冠-6-存在于硝基苯相时,从水相向硝基苯相的转移,考察了有关过程的机理,测定了相应的配合物稳定常数。     

Triton X-100推动碱金属离子在液/液界面上转移的机制和伏安行为

本文用四电极循环伏安法研究了非离子型表面活性剂Triton X-100推动碱金属离子K^+, Na^+等在水/硝基苯, 水/1,2-二氯乙烷界面上的转移过程, 根据实验结果提出Triton X-100推动金属离子转移的一种机制, 推导了转移半波电位方程式, 并用实验进行了验证。     

萃取体系二相界面荷电物质传输的电化学研究 I: 邻菲咯啉体系中Ni(II)、Co(II)相转移的电化学性质

用线性电流扫描极谱、恒电流单阶跃计时电位法及等电流双阶跃计时电位法, 研究了Ni(II)、Co(II)-邻菲咯啉(phen)体系在1,2-二氯乙烷(DCE)/水界面相转移的电化学行为。同时, 研究了相转移过程的机理。结果表明, 电解前, Phen与Ni(II)或Co(II)同时在水相时, Ni(II)、Co(II)行为类同; 若电解前Phen在有机相时, Ni(II)、Co(II)的行为截然不同, 原因在于两者与Phen配位反应的动力学的差异。     

重水在咪唑N-烷基化相转移催化反应中的影响

咪唑及其衍生物在相转移催化剂(PTC)存在下和烷基卤进行N-烷基化反应能得到较好的结果,但重水在此反应中的影响,至今未见文献记载.作者为进一步探讨在相转移催化剂存在下吡唑、咪唑及其衍生物N-烷基化反应机制,采用重水作为相转移反应体系的水相,观察其对反应的影响.     

溶剂和冠醚结构对铕冠醚配合物的氧化还原电子转移性质的影响

用循环伏安法在二氯甲烷,乙腈,丙酮,甲醇,二甲基甲酰胺和二甲亚砜等有机溶剂体系中研究了硝酸铕与不同冠醚配合物的电还原反应.溶剂介质和冠醚结构对Eu^3+冠醚配合物氧化还原反应有显著影响.在弱配位溶剂中冠醚的配位作用稳定了Eu^2^+,使Eu^3^+的还原电位向阳极方向移动200mV左右.由于强配位溶剂的作用,体系还原反应可能成为EC机制.同一冠醚配合物在不同弱配位溶剂中S差别不大,但在强配位溶剂中其S明显下降.同时,电还原反应的E~1/2越负,S也越小.