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相似文献
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1.
采用快速混合停流技术,考察了在实际反应条件下,不同锰卟啉配合物MnⅢ(Por.)Cl(Por.=TPP、TMOPP和TFPP)与单氧给体PhIO构建的细胞色素P-450模拟酶体系催化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程.在氧给体PhIO作用下,MnⅢ(Por.)Cl均生成了高价锰氧卟啉配合物和双核μ-氧锰卟啉配合物;但MnⅢ(TPP)Cl和MnⅢ(TMOPP)Cl存在严重的氧化分解,而MnⅢ(TFPP)Cl不易氧化分解,且它的催化环氧化活性最高.  相似文献   

2.
采用快速混合停流技术,在实际反应条件下,考察了五氟代锰卟啉配合物Mn~Ⅲ(TFPP)C1与两种单氧给体亚碘酰苯PhIO和过氧苯甲酸m-CPBA构建的细胞色素P-450模拟酶体系催化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程.在氧给体PhIO作用下,Mn~Ⅲ(TFPP)C1生成了高价锰氧卟啉配合物和双核μ-氧锰卟啉配合物,具有高的催化环氧化活性和催化剂稳定性.而在氧给体m-CPBA作用下,Mn~Ⅲ(TFPP)C1则生成了一种较稳定物种,以致催化活性较低。  相似文献   

3.
三种铁(Ⅲ)卟啉配合物被直接固载于聚苯乙烯。UV-vis,IR和EPR研究表明,铁(Ⅲ)卟啉是通过醚键共价键合于聚苯乙烯,中心离子铁(Ⅲ)处于高自旋态。研究了它们作为细胞色素P450模拟体,在以2炎氧源时对环己烷羟化的催化作用,对影响催化活性的因素进行了讨论。  相似文献   

4.
制备了四种苯并噻唑基尾式铁(Ⅲ)卟啉,用元素分析和^1HNMR,FAB-MS,UV-is等谱对自由卟啉及其铁(Ⅲ)配合物进行了表征,通过铁(Ⅲ)卟啉ESR和MCD光谱的分析以及与咪唑加合反应稳定常数的测定,考察了铁(Ⅲ)卟啉的轴向配位状态。  相似文献   

5.
本文设计了两种不同合成路线,分别制得了相应的铜(Ⅱ)/铁(Ⅲ)Salen双核配合物[Salen代表N,N'-亚乙基双(水杨醛缩亚胺)二价酸根].通过对这两种产物的元素分析、红外光谱、电子光谱、磁化率及质谱的测定,确定它们属于同一种双核配合物,化学组成为CuFe(Salen)Cl3·1/2S(S=CHCl3或CHCl2),并对它们的结构进行了讨论.  相似文献   

6.
本文用循环伏安法研究了一类新型生物模型化合物-氯化-间-[邻-(4-二甲胺基/二乙胺基丁酰胺基苯基)三苯基]卟啉铁(Ⅲ)在不同抗衡阴离子、NO及轴向含N有机碱存在下的电化学行为.结果表明:(1)抗衡阴离子对电对Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)半波电位的影响顺序为Cl>Br>OAc>ClO4.对电对Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅰ)的影响则相反.(2)NO的配位改变了尾端叔胺的配位状态,由于NO与铁卟啉配位而被活化.(3)由于含N有机碱的轴向配位,使Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅰ)电对的半波电位发生了很大的位移,位移的变化不仅通过轴向配位,而且通过配位还原来实现.本文还简要地讨论了尾端叔胺的电位调谐作用.  相似文献   

7.
铁卟啉化合物的合成及其催化环己烷羟基化反应的研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
合成了15种卟啉环上具有不同取代基和纵轴上具有不同配位基的TRPPFe^ⅢCl和TPPFe^ⅢX, 从反应速率、反应产率和产物选择性等方面考察了卟啉环上取代基R和纵轴配位基X对这些铁卟啉在温和条件下催化环己烷羟基化反应催化性能的影响,还研究了反应溶剂、反应温度以及有机碱等环境因素对铁卟啉催化性能的影响,获得了一些新的结果和规律。  相似文献   

8.
合成了氯化-四(1-萘基)四苯并卟啉锰配合物[TNTBPMn(Ⅲ)Cl]。用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、质子核磁共振谱、摩尔电导进行了表征。用循环伏安法研究了TNTBPMn(Ⅲ)Cl的电化学性质。结果表明,锰卟啉配合物中心离子由正三价还原为正二价的半波电位为-0.525V,卟啉环还原的半波电位为-1.770V。  相似文献   

9.
本文用循环伏安法研究了一类新型生物模型化合物-氯化-间-[邻-(4-二甲胺基/二乙胺基丁酰胺基苯基)三苯基]卟啉铁(Ⅲ)在不同抗衡阴离子、NO及轴向含N有机碱存在下的电化学行为。结果表明:(1)抗衡阴离子对电对Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)半波电位的影响顺序为Cl^->Br^->OAc^->ClO^-4,对电对Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅰ)的影响则相反。(2)NO的配位改变了尾端叔胺的配位状态,由于NO与铁卟啉配  相似文献   

10.
合成了3种5-(4-乙二胺烷氧基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉及其锰配合物,并用UV-Vis,IR,^1H NMR和LC-MCD表征了它们的结构。考察了这3种锰卟啉配合物对空气-乙苯体系直接羟基化的催化性能。结果表明,这种氨基卟啉配合物对空气氧化乙苯体系具有良好的催化作用,其催化活性比四苯基卟啉强3倍-4倍。  相似文献   

11.
使用原位穆斯堡尔谱和微型反应器考察了物相、锰含量和制备方法对Fe-Mn/AC催化剂F-T反应性的影响,并讨论了Fe-Mn/AC催化剂的表面结构及其与F-T反应性的关系。对于Fe-Mn/AC催化剂,将铁还原到金属态时具有很高的活性和对气态烯烃和高碳烃的选择性,锰含量对催化剂的活性和选择性影响不大;影响催化剂选择性的主要是受制备制约的铁-锰在活性炭载体表面的结构形态,对此我们提出了模型,只有当铁-锰处于高分散状态,作为助剂锰才能改善催化剂对气态烯烃和高碳烃的选择性,否则锰反而起不利的作用。  相似文献   

12.
A series of covalently linked bisporphyrins bearingmeso-tetraphenylporphyrin (TPP) and octabromotetraphenylporphyrin (OBTPP) units have been synthesised and characterised. Electrochemical studies on these bisporphyrins showed an anodic shift (∼ 30–60 mV) of the TPP unit and a cathodic shift (∼40-80 mV) of OBTPP in redox potentials. Further, steady-state fluorescence studies on bisporphyrins indicated dramatic decrease in fluorescence quantum yields of the TPP moiety. Electrochemical redox and fluorescence data seem to suggest the possible existence of intramolecular interactions in these bisporphyrins  相似文献   

13.
Manganese(Ⅲ) meso-tetraphenylporphyrin acetate [Mn(TPP)OAc] served as an effective catalyst for the oxidative decarboxylation of carboxylic acids with (diacetoxyiodo)benzene [Phl(OAc)2] in CH2C12-H2O(95:5,volume ratio),The aryl substituted acetic acids are more reactive than the less electron rich linear carboxylic acids in the presence of catalyst Mn(TPP)OAc,In the former case,the formation of carbonyl products was complete within just a few minutes with >97% selectivities,and no further oxidation of the produced aldehydes was achieved under these catalytic conditions,This method provides a benign procedure owing to the utilization of low toxic(diacetoxyiodo)benzene,biologically relevant manganese porphyrins,and carboxylic acids.  相似文献   

14.
A procedure is proposed for the direct determination of manganese and iron in wine employing fast sequential flame atomic absorption spectrometry and the reference element technique to correct for matrix effects. Cobalt, silver, nickel and indium have been tested as reference elements. The results demonstrated that cobalt and indium at a concentration of 2 and 10mgL(-1) were efficient for quantification of manganese and iron, respectively. Under these conditions, manganese and iron could be determined with quantification limits of 27 and 40microg L(-1), respectively. The proposed method was applied to the determination of manganese and iron in 16 wine samples. The content of manganese varied from 0.78 to 2.89mgL(-1) and that of iron from 0.88 to 9.22mgL(-1). The analytical results were compared with those obtained by inductively coupled plasma optical emission spectrometry after complete mineralization using acid digestion. The statistical comparison by a t-test (95% confidence level) showed no significant difference between the results.  相似文献   

15.
对火焰原子吸收分光光度法定水泥中的铁和锰的方法进行了研究.结果表明,在选定的最佳仪器条件下,测定水泥中铁和锰的RSD分别为0.45%和2.68%,回收率分别为97.0%~99.0%和98.0%~102.0%,该法操作简单、测试快速、结果准确稳定.  相似文献   

16.
A novel ligand of DTPA-dihydropyridine derivative was synthesized by reaction of DTPA-dianhydride with 4-aniline-1,4-dihydropyridine. Its complexes of gadolinium, manganese and iron were prepared. Their spin-lattice relaxivities (T1) were investigated. The results show that the NMR T1 relaxivitives (R1) for complexes of Fe(Ⅲ), Mn(Ⅱ) are less than that of Gd(Ⅲ) complex,which has a high relaxivity (R1) on the surrounding water protons, indicating that the Gd(Ⅲ) complex possesses the precondition to be contrast agents for magnetic resonance imaging.  相似文献   

17.
阳卫军 《分子催化》2012,(4):314-321
以苯乙烯、环己烯和反式二苯乙烯为烯烃底物,以双氧水、叔丁基过氧化氢和异丙苯过氧化氢为氧化剂,以苯环上对位和邻位氯取代的四苯基金属卟啉为仿生催化剂,对烯烃的催化环氧化反应进行了对比研究.讨论了不同氯取代位的四苯基金属卟啉对烯烃环氧化性能的影响.实验结果表明,在没有助催化剂存在下,邻位氯代的四(2,6-二氯苯基)铁(锰)卟啉对烯烃的环氧化具有优异的催化性能,烯烃底物的转化率和环氧选择性都比对位氯代的四苯基铁(锰)卟啉高,且反应条件温和.其中FeⅢ(TDCPP)Cl的催化性能最好,环氧化选择性最高,催化氧化苯乙烯时,环氧苯乙烷的选择性达到了90.4%.相同金属离子不同配体的金属卟啉传递氧原子的能力为TDCPP>T(p-Cl)PP>TPP.氧化剂的结构对环氧化物的选择性有较大影响.过氧键连有吸电子基团的异丙苯过氧化氢对环氧化物的选择性最高.根据实验结果,对金属卟啉催化环氧化机理进行了分析.  相似文献   

18.
一种可重复使用的非负载型金鸡纳生物碱衍生物配体与金属锇形成原位催化剂用于9种烯烃的不对称双羟化(AD)反应, 表现了很好的对映选择性(85%~>99%)和反应活性(82%~91%). 将其用于催化65种烯烃不对称氨羟化(AA)反应, 也表现了好的对映选择性(6176%~>99%)和反应活性(50%~72%). 并采用两种不同的方法进行AD和AA反应中配体的回收和重复使用. 结果表明两种方法均可有效地进行配体的再利用.  相似文献   

19.
为了提高臭氧分解催化剂的实际应用能力,通过采用过渡金属锰氧化物为原料与铝胶混合涂覆到堇青石蜂窝陶瓷载体表面,制备了不同锰氧化物负载的整体式催化剂。 然后在常温常压下考察了整体式催化剂分解臭氧的性能。 通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、拉曼(Raman)光谱、X射线光电子能谱仪(XPS)、BET比表面积法和程序升温还原技术(H2-TPR)对催化剂进行了表征。 研究结果表明,不同锰氧化物催化剂的活性按以下顺序排列:氧化锰八面体分子筛(OMS-2)>MnO2>Mn2O3>Mn3O4>MnO。 相比其它锰氧化物,OMS-2负载的整体式催化剂对臭氧的反应活性最高,这可能归因于OMS-2具有较大的比表面积和较好的还原性能,从而有利于表面氧空位的生成和参与臭氧分解反应。 研究结果为提高堇青石蜂窝陶瓷负载型整体式催化剂应用于臭氧分解的性能提供了理论依据。  相似文献   

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