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将二官能度单体(A2)和三官能度单体(BB2¢)反应合成超支化聚合物的方法推广应用于共聚反应.用A2 ——二乙烯基砜(DV),B2 ——4,4′-三亚甲基二哌啶(TMDP)和BB2¢——N-乙基乙二胺(NDA)单体直接反应合成了超支化共聚物.聚合反应时,TMDP和NDA的仲胺基与DV的双键迅速加成,生成一种带有双键和伯胺基的AB2¢型中间体,该中间体进一步聚合得到超支化聚砜胺.用Fourier变换红外光谱(FTIR),色-质联用谱(LC/MSD)等测试手段验证了这一反应机理.产物的支化度随着TMDP与NDA的加料比增大而减小,因而可通过这种共聚合方法来控制超支化聚合物的支化度.当TMDP与NDA的加料比大于或等于4时,产物是半结晶的. 相似文献
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利用一维和二维NMR技术,对含有手性膦配体甲基-3脱氧-3(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-α-D一吡喃阿卓糖苷(3-MBPA)和甲基-2-脱氧-2-(二苯膦基)-4,6-氧-苄叉基-α-D-吡喃阿卓糖苷(2-MBPA)的钯配合物trans—[Pd(3-MBPAH)2CI2」(1),trans-[Pd(2-MBPAH)2CI2](2)和cis-[Pd(3-MBPA)2](3),cis-[Pd(2-MBPA)2](4)进行~1H和~(13)C NMR谱分析,归属了全部的~1H和~(13)C NMR谱线,并根据磷的化学位移及Raman谱确定化合物(3)和(4)是顺式构型,对实验中的一些现象也做了简单讨论。 相似文献
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1,4—双(氯甲基)—2—甲氧基—5—壬氧基苯的均聚和共聚研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以1,4-双(氯甲基)-2,5一二甲基苯(BCMDMB)和1,4-双氯甲基-2-甲氧基-5-壬氧基苯(BCMMONOB)为单体,采用脱氯化氢法,合成了聚(2,5-二甲基)对亚苯基亚乙烯(PDMPV)和聚(2-甲氧基-5-壬氧基)对亚苯基亚乙烯(PMONOPV);并对BCMDMB和BCMMONOB的共聚进行了研究。结果表明,适宜的反应条件为:碱与单体的摩尔比为20∶1,在室温下聚合时间为30h,碱的pH=14时产率最高。用IR、1H-NMR、UV—Vis对聚合物进行了表征。 相似文献
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研究了二叔丁基羟胺(DTBHA),二叔丁基氮氧自由基(DTBNO·),2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶羟胺(TMHPHA)和2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基(TMHPO·)对过氧化苯甲酰(BPO)60℃引发的苯乙烯(M1)-丙烯腈(M2)共聚合的阻聚行为.结果表明,这些阻聚剂对St-AN共聚均表现良好的阻聚行为,其中氮氧自由基优于相应羟胺.同时观察到St—AN竞聚率的改变,羟胺使r1有所降低,r2略有增大.但相应的氮氧自由基是相反结果.阻聚剂为200ppm时,共聚物中的恒比共聚点由对照实验的0.619变化为0.533,0.645,0.589和0.698相对于DTBHA,DTBNO·,TMHPHA和TMHPO·. 相似文献
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二烯丙基二甲基氯化铵—丙烯酰胺反相乳液聚合的动力学特征研究 总被引:17,自引:1,他引:17
采用油酸失水山梨醇酯(SPAN)-壬基酚聚氧化乙烯醚(OP)复合乳化剂与K2S2O8-Na2SO3氧化还原引发剂,进行二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺反相乳液共聚合,测得单体的竞聚率为γDADMAC=0.14±0.11,γAM=5.05±0.66;在单体浓度为25─45%,引发剂浓度0.06—0.1%,乳化剂浓度为5—9%,聚合温度303K条件下,得到了共聚反应动力学方程:Rp=k[M]0.68[I]1.31[E]0.73,文中对上述结果做了解释. 相似文献
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HYDROLYTICCLEAVAGEOFACMET-GLYPROMOTEDBYCIS-[Pd(MET)(D2O)2](NO3)2¥XiaoHuaCHEN;LongGenZHU;N.M.Kostic(CoordinationChemistryInsti... 相似文献
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2-(N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基)乙酸苄酯存在下苯乙烯光聚合 总被引:2,自引:2,他引:0
研究了2 N, N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸苄酯( Bz D C A) 引发的苯乙烯光聚合反应,发现单体转化率和数均分子量( Mn) 都随反应时间而增加,在反应时间相同时随着 Bz D C A 浓度的增加单体转化率升高而 Mn 降低.聚苯乙烯( P S) 的 Mn 同单体转化率成线性关系并同理论计算值符合得较好.以2 甲基 2 亚硝基丙烷( M N P) 为捕捉剂用( E P R) 技术对聚合反应机理进行了研究.认为 Bz D C A 引发的 St 光聚合是一个“活性”聚合过程 相似文献
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在低温下用三氟化硼乙醚催化1,4-脱水-2,3-二-氧-(对迭氮基苯甲基)-α-D-核糖(ADABR)的阳离子选择性开环聚合反应,首次合成了具有1,5-开环α-结构的聚合物。单体ADABR由1,4-脱水-α-D-核糖在DMF溶剂中与对溴甲基迭氮基苯反应获得。聚合物的结构由比旋光度、1H-NMR和13C-NMR及IR谱确认。用五氟化锑为催化剂则得到了同时含有α-呋喃单元和β-吡喃单元混合结构的聚合物。研究了催化剂及其用量、聚合反应时间对聚合反应的影响,讨论了聚合反应机理。为研究1,4-脱水-2,3-二-氧-(对迭氮基苯甲基)-α-D-吡喃核糖的聚合活性以及便于测试迭氮基的含量对聚合物光刻性能的影响,还初步研究了单体ADABR与1,4-脱水-2,3-二-氧-苯甲基-α-D-吡喃核糖(ADBR)的共聚反应。从共聚物的结构分析可以认定共聚物具有1,5-α-结构,并且单体1,4-脱水-2,3-二-氧-苯甲基-α-D-吡喃核糖在实验条件下具有较高的活性。 相似文献
12.
用浸渍法制备出β-A12O3负载不同Co/(Co+Mo)比的CoMo氧化物,以其作为前驱体,在N2-H2混合气体中程序升温反应,合成出一系列CoMoNx/β-A12O3催化剂催化DBT的脱硫作为模型反应,评价了催化剂的催化活性和选择性。研究表明,CoMoNx/β-A12O3催化剂催化DBT的脱硫有两条途径:一是直接氢解脱硫,产物为联苯;另一途径是DBT上的苯环先加氢然后脱硫,主要产物是环己基苯。中 相似文献
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乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应──XIX.取代哌啶羟胺和二叔丁基羟胺及其稳定自由基对苯乙烯-丙烯腈共聚合的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了二叔丁基羟胺(DTBHA),二叔丁基氮氧自由基(DTBNO),2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶羟胺(TMHPHA)和2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基(TMHPO)对过氧化苯甲酰(BPO)60℃引发的苯乙烯(M1)-丙烯腈(M2)共聚合的阻聚物行为。结果表明,这些阻聚剂对St-AN共聚均表现良好的阻聚行为,其中氮氧自由基优于相应羟胺。同时观察到St-AN竞聚率的改变,羟胺 相似文献
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合成了一系列单醚二酐型聚醚酞亚胺(PEI),研究了它们对H2、CO2、O2、N2和CH45种气体的透过性能与分子结构的关系.结果表明,这类聚醚欧亚胺的分子结构对其透气性和透气选择性有很大的影响,聚合物的自由体积和链段活动性是控制透气性和透气选择性的主要因素.二苯醚四酸二酐(ODPA-4.4'-二J氨基二苯异丙烷(IPDA)具有很大的自由体积和较小的链段活动性、很大的透气性和较小的透气选择性,ODPA—4,4’-二氨基二苯酮(DABP)具有很小的自由体积和较小的链段活动性、很小的透气性和较大的透气选择性,ODPA—3,3’-二甲基二苯甲烷二胶(DMMDA)具有较大的自由体积和较小的链段活动性、很大的透气性和很大的透气选择性. 相似文献
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液晶基元直接竖挂于主链上的液晶共聚物的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了含液晶基元的单体,4+4'-(对甲氧基-苯甲酰氧基)-苯甲酸氧基]-苯基-甲基丙烯酸酯,以及由此单体与苯乙烯,通过自由基共聚合反应合成了一系列含液晶性和非液晶性两种序列结构的共聚物.采用DSC、偏光显微镜和X-衍射方法研究了共聚物的液晶行为,发现单体和所有的共聚物(除CP—9外)均有很好的热致液晶性及较宽的液晶态温度范围;随苯乙烯单体单元摩尔百分含量的增加,共聚物的分子量、相转变温度和热失重温度基本上呈下降趋势.通讯联系人0.sg/dl的溶液,于40oC用乌氏粘度计测定.l·2单体合成合成路线如下:化合物I、11、Ill和IV的制备按文献l’]的方法进行.化合物1、11、Ill和IV经元素分析、‘H—NMR和MS等表征,结果与其化学结构~致.1.3聚合物的合成聚合反应和共聚物结构式表示如下:按单体(IV)与苯乙烯不同摩尔比,以DMF为溶剂,AIBN为引发剂(相当于单体摩尔数的0.50).通过封管聚合,在60oC水浴中反应36h,升温至70oC反应12h,抽滤,用DMF和甲醇洗,真空干燥.2结果与讨论2.l含液晶基元的单体(I)化合物1、11、Ill和IV经测试分析结果与其化学结构一致.由表1可见,单体? 相似文献
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在低温下用三氟化硼乙醚催化1,4-脱水-二-氧-(对迭氮基苯甲基)-α-D-核糖(ADABR)的阳离子选择性开环聚合反应,首次合面了具有1,5-开环α-结构的聚合物。单体ADABR由1,4-脱水-α-D-核糖在DMF溶剂中与对溴甲基迭氮基苯反应获得。聚合物的结构由比旋光度、^1H-NMR和^13C-NMR及IR谱确认。用五氟化锑为催化剂则得到了同时含有α-呋喃单元和β-吡喃单元混合结构的聚合物。研 相似文献