Oxidation of ethanol on platinum/alumina and copper oxide catalysts

The oxidation of ethanol on CuO, CuO/Al₂O₃ and Pt/Al₂O₃ catalysts has been studied at various concentrations of alcohol, oxygen and water vapor in the reaction mixture. The reaction order and activation energies have been determined for both complete and partial oxidation processes. A consecutive oxidation scheme is suggested.

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CuO, CuO/Al₂O₃ Pt/Al₂O₃ , . . .

     

Chemiluminescent method to measure generation rates of active centers in reaction of hydrogen peroxide with hemin and pyridinehemichrome

A chemiluminescent method was used to measure generation rates of active intermediates in the interaction of hemin with hydrogen peroxide with and without pyridine at pH=8–9. The effect of various inhibitors in these two cases has been examined.

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pH=8+9. .

     

Thermometrische und Enthalpimetrische Titrationsmethoden

Zusammenfassung Ausgehend von der allgemeinsten Form der Wärmeleistungsbilanzgleichung für thermometrische und enthalpiemetrische Titrationsmethoden werden die Möglichkeiten dieser Methoden in der analytischen Chemie und im Bereich der Stoffdatenbestimmung aufgezeigt und kritisch gewürdigt. Der Bedarf an zuverlässigen Stoffdaten erschließt den thermometrischen und enthalpiemetrischen Titrationsmethoden im Bereich der Thermo chemie der Lösungen neue Anwendungsgebiete.

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Starting from the most general form of the balance equation of thermal performance for thermometric and enthalpimetric methods of titration, the possibilities of these methods in analytical chemistry and in the field of determining data on materials are demonstrated and critically appreciated. The demand for reliable data on materials opens new fields of application of thermometric and enthalpimetric titration methods in the sphere of the thermal chemistry of solutions.

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Résumé A partir de la forme la plus générale de l'équation du bilan de puissance calorifique pour les méthodes de titrages thermométriques et enthalpimétriques, on montre les possibilités de ces méthodes en chimie analytique et dans le domaine de la détermination des données des substances et on en donne une appréciation critique. Les exigences sur les données sûres relatives aux constituants ouvrent aux méthodes de titrations thermpmétriques et enthalpimétriques de nouveaux domaines d'application dans le domaine de la thermochimie en solution.

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, , . .

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Vorgetragen anläßlich des II. Seminars Thermometrische Analyse (II. Thermometriás Szeminárium) Budapest, 2–7 September 1980.

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Teile dieser Arbeit sind Ergebnisse, die im Rahmen eines vom Bundesministerium für Forschung und Technologie gef6rderten Forschungsprogramms der DECHEMA (F91-J) am Lehrstuhl für Chemie VI der Universität Regensburg erhalten wurden. Herrn Prof. Dr. R. Wachter, Universität Regensburg, danke ich für Diskussionen und Hinweise.     

Determination of reaction kinetic parameters from variable temperature DSC or DTA

An equation is derived for evaluating the kinetic parameters of a transformation from variable temperature DSC or DTA, taking account of the variation in the reaction rate constant with time and temperature. Kinetic parameters for the crystallization of a ZrF₄-BaF₂-LaF₃ glass are calculated using this equation.

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Zusammenfassung Es wird eine Gleichung zur Bestimmung der kinetischen Parameter einer Umwandlung aus DSC- und DTA-Messungen bei variabler Temperatur abgeleitet, die den Veränderungen der Reaktionsgeschwindigkeit mit der Zeit und der Temperatur Rechnung trägt. Kinetische Parameter der Kristallisation von ZrF₄-BaF₂-LaF₃-Glas werden unter Benutzung dieser Gleichung berechnet.

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, , . , ZrF₄-BaF₂-LaF₃.

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This work was carried out under a grant from the National Aeronautics and Space Administration, Materials Processing in Space Program.     

Dispersity and reducibility of the molybdenum oxide phase in SiO2, SiO2?Al2O3 and γ-Al2O3 supported molybdena catalysts

XRD, isothermal and temperature-programmed reduction (TPR) experiments were carried out with SiO₂, SiO₂–Al₂O₃ and -Al₂O₃ supported catalysts. Molybdena is in a more disperse state on supports containing more alumina and it is more reducible on SiO₂–Al₂O₃ than on SiO₂ or -Al₂O₃. TPR curves were shown to reflect connections between reduction kinetics and dispersity.

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-, , SiO₂, SiO₂–Al₂O₃ -Al₂O₃. , , SiO₂–Al₂O₃ SiO₂ -Al₂O₃. .

     

Influence of added copper on the activity of Ni/Al2O3 catalysts in the hydrogenolysis of n-butane

The influence of small Cu admixture to the Ni/Al₂O₃ system on its activity in the hydrogenolysis of n-butane was studied in the temperature range of 723–573 K. The activity was measured in a gradientless reactor. Cu added to Ni/Al₂O₃ was found to have a strong influence on the overall activity, selectivity and ratio for n-butane hydrogenolysis. A mechanism of hydrogenolysis of n-butane on the Ni–Cu/Al₂O₃ system is proposed.

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Cu Ni/Al₂O₃ - 723–573°. . Cu Bi/Al₂O₃ -. - Ni–Cu/Al₂O₃.

     

Formation and thermal decomposition of silicon oxynitride compounds. Part III

The formation of a previously unknown compound with stoichiometry Li₆SiN₂O₂ was found during studies on the reactivity of Li₂SiN₂ with Li₂O, of SiO₂ with Li₃N and of Li₃SiNO₂ with Li₃N.

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Zusammenfassung Die Bildung einer bisher unbekannten Verbindung der Stöchiometrie Li₆SiN₂O₂ wurde bei Untersuchungen der Reaktivität von Li₂SiN₂ mit LiO, von SiO₂ mit Li₃N und von Li₃SiNO₂ mit Li₃N beobachtet.

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Li₆SiN₂O₂ Li₂SiN₂ , , Li₃SiNO₂ .

     

Studies on poly(ethylene terephthalate)/cotton blends by differential scanning calorimetry

DSC curves of polyster/cotton blends indicate that the glass transition temperature,T _g, of cotton varies with the blend composition. Standard curves for quality control purposes are presented and are based on either the cotton or PET transition peak areas. Factors that contribute to the size of the peak areas were determined: a composition coefficient factor and a thermal coefficient factor.

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Zusammenfassung Die DSC-Kurven von Polyster/Baumwoll-Gemischen zeigen, dass die Glas-Übergangstemperatur (T _g der Baumwolle sich mit der Zusammensetzung des Gemisches ändert. Standardkurven für Qualitätskontrollen werden gezeigt, welche auf den Übergangspeakflächen der Baumwolle oder des PETs beruhen. Die zur Grösse der Peakfläche beitragenden Faktoren wurden bestimmt: ein Zusammensetzungskoeffizient und ein thermischer Koeffizient.

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Résumé Les courbes DSC des combinaisons polyester/coton indiquent que la température de transition vitreuseT _g du coton varie avec la composition. On présente des courbes types pour le contrôle de la qualité d'après les surfaces des pics de transition du coton ou du PET. On a déterminé les facteurs qui influencent la dimension des surfaces des pics: l'un est en rapport avec la composition et l'autre avec le coefficient thermique.

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- , T_g . , . , .

     

Thermal decomposition of dicitratoborates

The thermal decompositions of dicitratoborates M¹[B(C₆H₆O₇)₂]·nH₂O (n=0–2, M¹=Rb, K, Li, NH₄) and M¹¹[B(C₆H₆O₇)₂]₂·8H₂O (M¹¹=Co, Ni, Mn, Cu, Zn, Cd) were investigated by means of TG, DTA and DTG methods. It was found that these thermal decompositions involve three successive stages: dehydration, the endothermal decomposition of the ligand, and oxidation of the residual organic component. The volatile products of decomposition in each stage were detected by means of gas chromatography. The method of TG-curve transformation into the curvedm/d T vs.m, wherem is the loss of weight at each moment of time, was used for a more detailed study of dehydration. The optimal conditions for TG-curve modification were found.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Dicitratboraten der allgemeinen Formeln M¹[B(C₆H₆O₇)₂]·nH₂O (n=0–2;M ¹=Rb, K, Li, NH₄) und M¹¹[B(C₆H₆O₇)₂]₂·8H₂O (M ¹¹=Co, Ni, Mn, Cu, Zn, Cd) wurden mittels TG, DTA und DTG untersucht. Es wurde gefunden, daß die thermische Zersetzung dieser Verbindungen in drei Schritten verläuft: Dehydratisierung, endotherme Zersetzung des Liganden und Oxydation des organischen Rückstandes. Die flüchtigen Zersetzungsprodukte eines jeden Stadiums wurden gaschromatographisch detektiert. Zur detailierten Untersuchung der Dehydratisierung wurden die TG-Kurven zu Kurven transformiert, in denendm/dT gegenm dargestellt ist, wobeim der Gewichtsverlust zu einer gegebenen Zeit ist. Die optimalen Bedingungen für die TG-Kurvenmodifikation wurden festgestellt.

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, , ¹[(₆₆₇)₂]-n₂, =0–2, ^II[(₆₆₇)₂]₂ 8₂, Me^I=Rb, , Li, NH₄, Me^II=Co, Ni, Zn, Cd, Mn, . : , . . dm/dT- (). .

     

The influence of CSH phase nuclei on Ca3SiO4Cl2 hydration

The influence of CSH phase nuclei on calcium chlorosilicate hydration has been studied by means of calorimetry, QXRD, DTA and TG methods.

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Zusammenfassung Mittels kalorimetrischen, QXRD-, DTA- und TG-Verfahren wurde der Einfluß von CSH Phasenkörpern auf die Hydratierung von Kalziumchlorosilikat untersucht.

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, , .

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C=CaO, S=SiO₂, H=H₂O     

Effect of bond energies of a catalyst with reacting atoms on the selectivity of CO hydrogenation over metals

In hydrogenation over metals (M)_j carbon monoxide is adsorbed as a molecule. C–O bond rupture in partially hydrogenated complex, MCHOH, leads to MO and MCH₂ and then to hydrocarbons, while transformation of MCHOH into MCH₂OH gives alcohols and other oxygen-containing compounds. Selectivity towards hydrocarbons increases with increasing energy of M–O bonds.

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(M) . C–O MCHOH MO MCH₂ — ; MCHOH MCH₂OH . M–O.

     

Kinetics and mechanism of hydrazine oxidation by oxygenated Co2(L-his)4O2 complex

The kinetics of Co₂ (L-his)₄O₂ reduction by hydrazine in aqueous solution has been studied and the rate constants, the energy and entropy of activation have been determined.

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, , Co₂ (L-)₄O₂ .

     

Effect of free phosphine on the reactivity of phosphine-containing rhodium(I) complexes

The photolysis products of SO₂-pentane-NO mixtures are N₂O, H₂O and a compound designated as RNO. Kinetic data obtained by OC method confirm the previously proposed scheme of photolysis. Also studied was the photolysis of SO₂, NO and cyclohexane mixtures. From comparison of spectral characteristics of RNO and its analog 2-methyl-2-nitrosopropane, the probable structure of RNO is suggested.

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SO₂--NO N₂O, H₂O , RNO. , , . SO₂ NO . RNO 2--2- RNO.

     

Thermolysis of complex cyanides,XX. thermal decomposition of Zn[Fe (CN)5NO] · 3H2O and identification of the products of decomposition

The thermal decomposition of Zn[Fe (CN)₅NO] was studied by thermal analysis, IR and Mössbauer spectroscopy. The experimental results showed that the decomposition starts with cyanogen formation, giving a tetracoordinated cyano-nitrosyl intermediate. The NO ligand elimination is followed by a structural rearrangement to Fe[Zn (CN)₄].

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Zn[Fe (CN)₅NO] wurde derivatographisch und mittels IR- und Mössbauer-Spektroskopie untersucht. Die Zersetzung beginnt mit Dizyanentwicklung unter Bildung eines tetrakoordinierten Cyano-nitrosyl-Intermediärs. Der Eliminierung des NO-Liganden folgt eine zu Fe[Zn (CN)₄] führende strukturelle Umordnung.

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Zn[Fe(CN)₅NO] , ë . , , - . NO , Fe[Zn(CN)₄].

     

Quantitative parameters by thermoanalytical methods

The conditions and premises of the kinetic evaluation of thermoanalytical curves on the basis of chemical kinetics are demonstrated, and the limits of their availability are pointed out. For reactions with an unclear structural and chemical course, some appropriate definitions of terms are proposed.The possibilities of the use of the inflection points of the reaction rate versus time curve are presented. New methods of determination of kinetic parameters are described, including the ratio of the degrees of reactionx, the ratio of the reaction ratesx and the ratio of the tangent slopesx at these points.

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Zusammenfassung Bedingungen und Voraussetzungen der kinetischen Auswertung thermoanalytischer Meßkurven auf der Basis der chemischen Kinetik werden dargestellt, gleichzeitig wird auf die Grenzen ihrer Gültigkeit hingewiesen. Für Reaktionen mit unklarem chemischem oder strukturellem Ablauf werden geeignete neue Bezeichnungen definiert.Die Möglichkeit zur Verwendung der Wendepunkte der Kurve Reaktionsgeschwindigkeit gegen Zeit vorgestellt. Neue Methoden werden beschrieben, die zur Bestimmung kinetischer Parameter das Verhältnis der Umsätzex ₁ x ₂, das Verhältnis der Reaktionsgeschwindigkeitenx ₁/x ₂, und das Verhältnis der Tangentensteigungenx ₁/x ₂ an den Wendepunkten verwenden.

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. . . — . , (x), () () .

     

Cross-linking and gel formation in the thermal degradation of PVC

Cross-linking in the thermal degradation of PVC was investigated by measuring the dependence of number-average molecular weight, gel fraction, molecular weight distribution and intrinsic viscosity on degradation time. A linear relationship was found between the cross-linking density and reaction time. Only one fifth of the polyene sequences formed participate in the cross-linking process.

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- , , . . .