复合氟化物中钐离子价态与基质的相关性

本文通过不同基质中钐离子光谱特征的研究,发现钐离子的存在价态与基质密切相关。讨论了被取代阳离子电荷、半径等化学因素对基质中钐离子价态的影响,利用能带理论建立了基质中变价稀土离子的价态与基质间关系的能带模型。     

钙钛矿型复合氟化物中钐离子的格位取代及价态

以掺钐氟化镁钾为例,通过实验确证了钐离子在基质中的取代格位。利用荧光光谱研究了钐离子在基质中的价态与取代格位的关系,发现不同阳离子格位上的钐离子具有不同价态。讨论了基质中钐离子的价态与占据格位之间的内在联系。     

MF2-MgF2(M=Ca,Sr,Ba)体系中钐离子的价态及光谱

高温固相反应合成了钐离子激活的MF_2-MgF_2磷光体,考察了合成条件及基质组成对钐离子价态的影响,并讨论了荧光光谱与基质及钐离子价态间的关系.     

四（对甲氧基苯基）卟啉钐配合物的合成及光谱

利用自制的四（对甲氧基苯基）卟啉,与氯化钐在四氢呋喃溶剂中反应,得到一个未见文献报道的四（对甲氧基苯基）卟啉钐(Ⅲ)化合物。 利用UV-Vis、IR、¹H NMR 及元素分析测试技术对化合物结构进行了表征,并对其配位反应条件、配体及配合物的荧光性能进行了研究。 反应条件简单,易于操作,产率为62.4％。     

样品中微量氟化物的测定方法

氟是人体必需的14种微量元素之一。在一定的浓度范围内,氟化物对人体有着积极的作用,但是超出了正常浓度范围,将会影响机体健康。文章综述了样品中微量氟化物的测定方法及其适用性。     

低含氧量复合氟化物的溶剂热合成及表征

通过溶剂热法合成出钙钛矿结构复合氟化物KMF3(M=Mg，Zn，Co，Ni)及LiBaF3．用乙二醇做溶剂合成LiBaF3，KMgF3和KNiF3，反应物摩尔比均为1：1，反应温度180℃，反应时间分别为4，1和1d；用乙醇做溶剂合成KZnF3和KCoF3，反应物摩尔比为2：1和1：1，反应温度为180℃，反应时间均为1d．用XRD，SEM，TGA，IR及XPS等手段对产物进行了表征．     

钐的氟化物体系中钐离子价态及其转换

H_2气流中多次还原SmF_3,合成了非整比系列SmF_x(2.0≤x≤3.0),并获得了接近整比的二氟化钐,讨论了各类非整比氟化钐化合物的结构及钐离子的价态,考察了在不同气氛中二氟化钐中钐离子价态的高温转换过程。     

罗丹明6G的荧光光谱

在苯-甲醇混合溶剂中测量了罗丹明6G的吸收光谱和荧光光谱,发现体系中荧光强度和光密度随甲醇浓度的增长而增长.这可解释为甲醇浓度增加,溶液的介电常数也增加,这样自由离子浓度增加,未解离分子浓度减少.结果表明无论由吸收光谱和由荧光光谱都说明荧光来源于R6G离子.     

钐配合物有序分子膜的激光诱导荧光研究

用Langmuir-Blodgett(LB)膜方法组装了可发红色荧光的钐配合物有序分子膜。用时间分辨技术得到了其激光诱导荧光光谱,并分析了荧光光谱的精细结构,计算了有序分子膜中钐离子的能级常数,测定了配合物中心离子的荧光寿命,从分子内及分子间能量转移机理上研究了分子存在状态、膜中组分对钐配合物荧光寿命及能级常数的影响。     

钐试剂在有机合成中的应用

钐试剂在有机合成中的应用是近年来有机合成方法学研究中的热点之一。综述了十余年来本课题组在钐试剂应用于有机合成方面所开展的有关工作：(1)二碘化钐作为偶联剂和还原剂在有机合成中的应用;(2)金属钐直接应用于有机合成;(3)三碘化钐作为路易斯酸应用于有机合成;(4)有机钐试剂在有机合成中的应用。     

二价稀土金属有机配合物的合成及反应

本文将试图对二价的铕、镱、和钐的有机配合物的合成,结构及反应性能作了较为全面的综述。     

掺杂Y^3+的锂锰尖晶石的合成及其电化学性能研究

采用流变相反应法合成了掺杂稀土钇离子的锂锰尖晶石LiYxMn2-xO4，并对其 结构和电化学性能进行了初步研究。结果表明，当掺入的Y^3+的含量较低（x≤0. 02)时，得到的产物能保持完整的尖晶石结构，并表现出极佳的电化学性能。Y^3+ 的掺入使材料的循环稳定性能大幅度提高，而这种提高是源于Y^3+对尖晶石结构的 稳定作用。电极材料LiY0.02Mn1.98O4显示了最优的电化学性能，在0.2℃放电速率 下，其初始放电容量为118mA·h·g^-1，100次循环后仍能保持初始容量的98％。     

三异丙氧钐催化下β-酮酸烯丙酯的合成

在甲苯中，以Sm(i-PrO)~3(10%)为催化剂，β-酮酸乙酯与烯丙醇进行酯交换反应得到中等产率的β-酮酸烯丙酯。     

新型Schiff碱双核配合物的合成及光谱特征

首次报道了新型Schiff碱双核配合物-双[N,N"-亚烃基-2,2'(苯亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5醛缩亚胺)]合双锰及双铁配合物的合成方法及光谱特征。     

二茂基环己氧基稀土化合物的合成、分子结构和催化活性

通过Cp_3Ln(Ln=Sm, Yb)和环己醇在THF溶剂中按1：1摩匀比反应，合成了标题 化合物[Cp_2LnOC_6H_(11)]_2(Ln=Sm, Yb)。化合物经元素分析、红外光谱分析表 征。镱配合物经X单晶衍射分析。它是一个以氧原子为桥的二聚体，环己烷基呈椅 式构型，O－C（环己烷基）键处于平伏e键位置。在上述基础上，尝试了它对己内 酯的催化聚合反应，发现标题化合物对己内酯聚合具有一定的催化活性。进一步合 成了[Cp_2YbOC_6H_(11)]与己内酯的1：4预聚反应产物，发现预聚物催化己内酯聚 合活性比标题化合物大大增强，从而说明催化聚合过程中引发反应速率慢是影响标 题化合物表观催化活性的重要因素。     

氯冉酸阴离子桥联双核铜(II)配合物的合成和磁性

本文合成了五种以氯冉酸二价阴离子为桥联配体的Cu(II)单核([CuLCA].H~2O)和双核([Cu~2L~2CA](ClO~4)~2配合物:[Ca(phen)CA].H~2O(1),[Cu~2(phen)~2CA](ClO~4)~2(2),[Cu(NO~2-phen)CA].H~2O(3),[Cu~2(NO~2-phen)~2CA](ClO~4)~2(4)和[Cu~2(bpy)~2CA](ClO~4)~2(5)。经元素分析、红外、固体紫外、顺磁共振、磁化率及变温磁化率的测定对上述各配合物进行了表征。配合物1,3可能是通过水分子中的氢键将两个[CuLCA]单元联接而缔合的假双聚体。配合物2,4,5则由阳[Cu~2L~2CA]^2^+阳离子和弱配位的ClO~4^-阴离子所组成。双核配合物中Cu(II)离子的几何构型可能为畸变的四方锥。所有五种配合物均难溶于水及常见有机溶剂。上述配合物的室温ESR谱呈现ΔM~s=2的从单重态到三重态的半场跃迁。配合物2,5的变温磁化率(4-300K)已测得,利用Heisenberg模型确定交换参数J值为-29.2和-25.7cm^-^1。表明在此类桥联配合物中,两核间存在着反铁磁性交换耦合作用。     

稀土与四甘醇醛缩苯丙氨酸Schiff碱配合物的合 成、性能与催化

合成了直链醚-氨基酸新型Schiff碱(四甘醇醛缩苯丙氨酸Schiff碱)及其与稀土新配合物,[Ln~3L~2(NO~3)~2]·(NO~3)~3·nH~2O(Ln=La,Nd,Sm,n=3;Ln=Gd,Dy,Er,Y,n=5),以元素分析、磁化率、红外光谱、^1HNMR等进行了表征,研究了的配位作用,根据预期设想,见到此类配合物在有机溶剂中的溶解性有明显改善。以EPR波谱探讨了配合物的晶体场强,并计算了晶体场参数。此外,发现在不加助催化剂条件下,此类配合物对MMA(甲基丙烯酸甲酯)聚合有一定的催化效果。