H2SiW12O40—La2O3／γ—Al2O3催化甲醇脱水制备二甲醚

用浸渍法制备了负载型复合杂多酸催化剂H2Si12O40-La2O3/γ-Al2O3,用于甲醇脱水制备二甲醚,用N2吸附、吡啶吸附外光谱、NH3－TPD、XRD光谱等手段对催化剂进行了表征,考察了杂多酸负载量、浸渍时间、反应温度、质量空速等因素对催化活性的影响。实验结果表明,催化剂中H2SiW12O40负载量为10％－16％时催化剂的活性最好,在常压下反应温度为300℃,质量空速为1．6h^-1时,甲醇转化率达85％,二甲醚的选择性为99．9％,加压可提高催化剂的活性。     

Cu/SiO2模型催化剂上甲醇部分氧化制氢反应研究

采用浸渍法，制备了不同组成的Cu/SiO2、Cu/Zn/SiO2催化剂，考察了Cu负载量及Cu/Zn比对甲醇部分氧化抽制氢（CH3OH|1/2O2→2H2 CO2）反应的影响，结果显示，当Cu的负载量为10％、Cu/Zn比为7：3时，催化剂活性最好。H2-TPR、XRD、XPS等表征结果表明，催化剂的制氢活性与Cu^0有关，而大量Cu^ 与Cu^2 的存在则不利于催化剂活性的提高。Zn助剂的引入，有利于分散Cu^0物种，提高催化剂的活性；但由于同时稳定了Cu^ 物种，导致Cu2O物种的大量生成，从而提高了催化剂的还原温度，抑制了Cu^0的氧化还原过程（Cu^2 →Cu^ →Cu^0或Cu^ →Cu^2 ），降低了催化剂的活性。因此，对于Cu/Zn/M催化剂，存在一个最佳的Cu/Zn比。     

V2O5—SiO2表面复合物金属催化剂载体的制备与表征

采用ＶＯＣｌ２的盐酸溶液等体积浸渍ＳｉＯ２载体的表面反应方法制备了键联型Ｖ２Ｏ５－ＳｉＯ２（ＶＳＯ）表面工外光谱法（ＩＲ）研究了其表面结构状态以及对Ｃ２Ｈ６的化学吸附性能；并利用程序升温还原技术（ＴＰＲ）考察了该表面复合物载体对负载金属Ｐｄ、Ｃｕ氧化物还原过程的影响。结果表明，ＶＳＯ具有类同于载体ＳｉＯ２的孔结构和机械强度；ＶＳＯ对Ｃ２Ｈ６有一定的化学吸附能力，Ｃ２Ｈ６分子Ｃ－Ｈ键中的Ｈ吸附在ＶＳ     

Cu/SiO2气凝胶催化剂上CO的催化氧化性能

如何消除CO对环境造成的污染,是当前人们所关心的课题之一.催化氧化是消除CO的一种有效方法.常用的CO氧化催化剂多以贵金属为基础.目前,对非贵金属催化剂的研究也正在进行,其中,过渡金属Cu、Co、Fe等对CO的氧化有较好的催化作用.     

2%Mn2O3-5%Na2WO4/SiO2催化剂上的甲烷氧化偶联反应动力学

在Ｍｎ２Ｏ３－Ｎａ２ＷＯ４／ＳｉＯ２催化剂上的甲烷氧化偶联反应可用Ｒｉｄｅａｌ－ｒｅｄｏｘ机理描述，它包括均相及多相两个步骤。甲基自由基的生成是一个多相过程，Ｃ２烃的生成是一个均相过程。催化剂的活性同氧化速率和ＣＨ４与表面氧种的反应速率有关，Ｃ２烃的选择性与甲基自由基氧化速率常数和甲基自由基偶联速率常数的比值有关，这些常数均可从实验中求得。     

V/Ce-Al2O3催化甲醇选择性氧化制备二甲氧基甲烷

为有效改善催化剂酸性,利用共沉淀法对20V₂O₅/Al₂O₃催化剂载体进行Ce改性制备了不同CeO₂质量分数的双功能催化剂,并对其催化甲醇选择性氧化制二甲氧基甲烷（DMM）的活性进行了研究。由X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM-EDS）、傅里叶红外光谱（FT-IR）、拉曼光谱（Raman）、H₂程序升温还原（H₂-TPR）及NH₃程序升温脱附（NH₃-TPD）表征结果证实,经Ce改性后在催化剂中有效引入了中强酸位点是DMM选择性提高的关键因素,同时也增强了钒氧化物与载体间的相互作用,降低了催化剂的氧化还原性。实验结果表明,当CeO₂质量分数为8%时,催化剂表现出最佳的催化性能,反应温度对甲醇氧化产物有较大影响,低温更有利于DMM的生成。在反应温度为170 ℃时,经20V/8Ce-Al₂O₃催化,甲醇转化率为23.6%,DMM选择性达99.9%。催化剂经循环反应5次后DMM选择性依然为99.9%,研究为改善催化剂酸性提供了有价值的参考。     

新型Pd/HZSM-5-N催化剂的制备及其在苯甲醇氧化反应中的应用

以分子筛HZSM-5为前驱体,氨气为氮源,直接高温氮化制得掺氮分子筛HZSM-5-N(1);以Pd(OAc)₂为钯源,1为载体,采用溶胶-固载法制备了一系列不同钯负载量(α)的新型Pd^α/1催化剂,其结构和性质经SEM, FT-IR,元素分析,XRD, N₂-BET和ICP表征。以苯甲醇氧化成苯甲醛反应为探针反应,研究了α, Pd^α/1用量,反应时间和反应温度对Pd^α/1催化性能的影响。结果表明：在最优反应条件(Pd₂/1 40 mg,于120 ℃反应180 min)下,苯甲醇转化率为66.7%,苯甲醛选择性为92.9%。 Pd₂/1重复使用性能较好,循环使用5次,催化活性保持不变。     

H4SiW12O40/TiO2/SiO2复合光催化剂的制备及性能研究

溶胶-凝胶法制备了TiO2/S iO2光催化剂,利用所得TiO2/S iO2光催化剂为基体,浸渍烧结法制备了H4S iW12O40/TiO2/S iO2表面负载修饰型复合光催化剂。TG-DSC、XRD、SEM、BET对催化剂的物化结构进行了表征,分析了TiO2和H4S iW12O40催化活性组分在S iO2载体表面上的键联机理。光催化性能测试是以低浓度酸性品红染料的水溶液为降解目标物,试验结果表明H4S iW12O40的负载修饰可以改进TiO2/S iO2光催化剂的催化活性,酸性品红的降解效率最高可以增加45%。     

微孔多金属氧酸H3PW12O40/SiO2催化合成丙烯酸正丁酯

通过溶胶－凝胶技术将Keggin型杂多酸H3PW12O40负载于SiO2基质上，在含氧极性溶剂中得到不溶脱，易分离，可重复使用的具有大表面积（350．5m^2/g)的微孔催化材料（孔径为0．57nm)，利用UV，ICP，TGA，BET吸附等手段对该催化剂进行了表征，以H3PW12O40／SiO2做催化剂用丙烯酸和正丁醇合成丙烯酸正丁酯，催化活性高于H3PW12O40和H2SO4，当酯化反应2．5h时，丙烯酸的转化率可达97．6％，催化剂重复使用3次，其催化活性依然很高。     

Ti/SiO_2催化H_2O_2氧化苯甲醇制苯甲醛反应机理的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法研究了非贵金属Ti催化H2O2氧化苯甲醇为苯甲醛的反应机理.考察了6条可能的反应途径,优化得到了各个途径的过渡态和中间体结构,计算了气相和液相中的反应势垒.结果表明,无催化剂时,H2O2氧化苯甲醇的反应途径具有非常高的反应势垒,反应不能进行;以Ti/SiO2为催化剂时,标题反应在乙腈溶液中的反应势垒为123.8kJ/mol,反应可在约353K下发生.结果还表明,标题反应在极性较大的溶剂中有较高的反应势垒,而在气相或者极性较小的溶剂中的反应势垒较低.     

Preparation and Photocatalytic Application of the Microporous Decatungstate, Na4W10O32/SiO

The photochemical behavior of polyoxometalates（POMs）have been studied extensivelyIn homogeneous solutions［1-3]．However,the major drawback to the practical applications ofthe homogeneous systems is the high water solubility of POMs,which impedes the readyrecovery and the reuse of the photocatalysts．Therefore,the preparation of insoluble POMs Isconsidered．More recently,we haveprepared insoluble POMs,i．e,Keggin－type microporousPOMs,H3PW12O40／SiO2 or H4SiW12O40／SiO2,and paratungstate A－containing pillaredcompound,Mg12Al6（OH）36（W7O24）·4H2O,for the purpose of photo－oxidation of aqueous     

Keggin结构阳离子[AlO4Al12(OH)24(H2O)12]7+与杂多阴离子构筑的新型无机纳米簇凝胶

多金属氧酸盐（Polyoxometalates POMs）化学已成为材料科学、医学、催化及光化学等诸多领域的活跃研究课题[1～5]。     

V2O5负载量对V2O5/Al2O3氧化活化正庚烷催化裂解反应的影响

采用X射线衍射, 低温氮气吸脱附, 氨气程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱分析方法对不同活性组分负载量V2O5/Al2O3的性质进行了表征. 根据表面VOx单元密度, 推测V2O5负载量为20%-25% (w)对应着V2O5/Al2O3表面达单层覆盖状态; V2O5的负载使Al2O3表面Lewis酸量减少, 并出现Br?nsted酸, 对应着氧化态VOx单元中的V―OH; 随着负载量的增加, Brφnsted酸量增加至负载量为20%时达到最大值. 对V2O5/Al2O3中活性组分负载量对其氧化活化正庚烷催化裂解反应的影响进行了考察. 结果表明, 在V2O5负载量为20%-25%时,V2O5/Al2O3的引入对正庚烷在HZSM-5平衡剂上催化裂解反应的促进作用最明显, 此时VOx单元在V2O5/Al2O3表面形成单层覆盖状态, 可提供最大量的表面晶格氧, 因而对正庚烷具有最强的氧化活化作用; V2O5负载量继续增加形成体相的V2O5和AlVO4, 不利于晶格氧参与正庚烷的转化, 因而反应性能有所下降.     

硅烷化凹凸棒石负载H5PMo10V2O40催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

以酸活化的凹凸棒石（Pa）为原料,用3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES）嫁接法制备了以3-氨丙基三乙氧基硅烷（3-aminopropyl—triethoxysilane,APTES）硅烷化凹凸棒石（PaAms）为载体负载Keggin型H5PMo10V2O40杂多酸催化剂（PMoV／PaAPTES）,并用红外光谱分析、X...     

叔丁醇在H5PMo10V2O40/SiO2催化剂上吸附的红外光谱研究

用FTIR研究了叔丁醇在H₅PMo₁₀V₂O₄₀/SiO₂上的化学吸附和转化,叔丁醇在15℃质子酸的作用下形成(CH₃)₃C^*吸附态,进而转化为类似π-烯丙基结构的吸附态H₂C^*=C(CH₃)=C^*H₂和σ-烯丙基吸附态C^*H₂C(CH₃)=CH₂.     

三维金属有机骨架微孔晶体化合物Cd5(BTC)4(H2O)8·6H2O的合成与晶体结构

通过改变合成条件合成了最大宽度达到2.6 nm的特殊“Z”字形孔道的新型金属有机骨架微孔晶体化合物Cd5(BTC)4(H2O)8·6H2O, 并通过ICP、元素分析、热重(TGA)和X射线单晶衍射分析对其进行了表征.     

V2O5/TiO2 Catalytic Xerogels Raman and EPR Studies

Raman spectroscopy and Electron Paramagnetic Resonance (EPR) studies were performed on a series of V₂O₅/TiO₂ catalysts prepared by a modified sol-gel method in order to identify the vanadium species. Two species of surface vanadium were identified by Raman measurements, monomeric vanadyls and polymeric vanadates. Monomeric vanadyls are characterized by a narrow Raman band at 1030 cm^–1 and polymeric vanadates by two broad bands in the region from 900 to 960 cm^–1 and 770 to 850 cm^–1. The Raman spectra do not exhibit characteristic peaks of crystalline V₂O₅. These results are in agreement with those of X-ray Diffractometry (XRD) and Fourier Transform Infrared (FT-IR) previously reported (C.B. Rodella et al., J. Sol-Gel Sci. Techn., submitted). At least three families of V⁴⁺ ions were identified by EPR investigations. The analysis of the EPR spectra suggests that isolated V⁴⁺ ions are located in sites with octahedral symmetry substituting for Ti⁴⁺ ions in the rutile structure. Magnetically interacting V⁴⁺ ions are also present as pairs or clusters giving rise to a broad and structureless EPR line. At higher concentration of V₂O₅, a partial oxidation of V⁴⁺ to V⁵⁺ is apparent from the EPR results.     

负载型复合半导体V2O5-TiO2/SiO2表面V2O5和TiO2的相互修饰作用

 采用表面改性法制备了负载型复合半导体材料V2O5-TiO2/SiO2,并用X射线衍射、比表面积测定、拉曼光谱、程序升温还原和紫外-可见漫反射光谱等技术对固体材料的结构和光响应性能进行了表征. 结果表明,V2O5和TiO2在负载型复合半导体V2O5-TiO2/SiO2表面有相互修饰的作用. 一方面,V2O5能扩展TiO2的光响应范围,使TiO2的吸光区域由紫外光区拓宽至可见光区,从而提高了复合半导体对光能的利用率; 另一方面,TiO2则有助于提高V2O5在载体表面的分散程度,抑制VOx的聚合,减小V2O5的微晶尺寸,提高固体材料的能隙值和氧化还原能力.     

纳米复合杂多酸催化剂H3PW12O40/SiO2催化合成5-氨基-1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯硫酸盐

三氮唑核苷对多种ＲＮＡ和ＤＮＡ病毒均有明显抑制作用 ,是一种效果良好的广谱抗病毒药物[1 ,2 ] 。 5 -氨基 - 1 ,2 ,4-三氮唑 - 3羧酸甲酯硫酸盐是合成三氮唑核苷的重要中间体 ,它经脱氮后和 1 ,2 ,3,5 - 0 -四乙酯 - β -Ｄ -呋喃核糖缩合、氨解便可制得三氮唑核苷。三氮唑甲酯硫酸盐一般采用甲醇与 5 -氨 - 1 ,2 ,4-三氮唑 - 3-羧酸硫酸盐经酯化[3] 反应制得 ,目前工业上多用浓硫酸作为酯化反应催化剂 ,浓硫酸加入量较大 ,对设备腐蚀严重 ,会产生大量废水污染环境 ,并且反应时间长达 1 5小时 ,产率仅为 81 6% [4] 。本文采用溶胶凝胶法…