温度对4-甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯与苯乙烯自由基共聚活性的影响

本文研究了4-甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯和苯乙烯在不同温度下的自由基共聚合反应。发现在石油醚、苯和二甲基甲酰胺等溶剂中,反应温度对共聚活性的影响不同。用NMR法测定了单体与溶剂的络合常数;计算了单体与溶剂相互作用的活化能和活化熵,依此对共聚活性与温度之间的关系进行了讨论。     

4-甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯自由基聚合的研究

本文研完了不同引发体系对带受阻胺基团的单体4-甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(TMPM)自由基聚合的影响。分析比较了偶氮型引发剂和过氧化物引发聚合的结果,并讨论了以过氧化苯甲酰(BPO)引发TMPM聚合的阻聚机理。发现TMPM与BPO反应生成一个新的化合物——4-甲基丙烯酸-N-苯甲酰氧基2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯。用IR、ESR、NMR及质谱等方法,对此化合物的结构进行了测定与表征。     

4-甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯自由基聚合的研究

<正> 带受阻胺基团的聚合物是一类新型光稳定剂,这类聚合物的合成研究已有一些报道,但是关于单体分子中的亚胺基对自由基聚合影响报道各不相同。 本文用偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,对4-甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(MTMP)的均聚及其与苯乙烯(St)的共聚合进行了研究,同时也考察了MTMP的母体化合物4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶(TMP)对St及甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合的影响,并对St-MTMP共聚合体系中介质的影响进行了初步探讨。     

4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯的合成

合成4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯的方法,在文献上报导甚少,T.Kurosaki 用甲基丙烯酰氯和2,2,6,6-四甲基哌啶醇在苯溶液里,在三乙胺存在下进行反应制得,产率只有27%。     

苯乙烯-4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯共聚物光稳定能力的初步评价

<正> 2,2,6,6四甲基哌啶类受阻胺化合物是一类新型的光稳定剂。由于它们都有较低的离子化电位,因此有着较强的猝灭单线态氧的能力。在猝灭单线态氧的过程中哌啶基可氧化生成稳定的氮氧自由基,这种稳定自由基可以再进一步在高分子光稳定中起到作用。它能清除高分子降解或氧化过程中产生的能引起高分子进一步降解的活性自由基,以及通过其它途径起到稳定作用。     

用红外光谱研究苯乙烯-4(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯共聚物的序列结构

<正> 苯乙烯(简称St)-4(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(简称MTMP)共聚物(简称PDS)是七十年代发展起来的一种新型高效光稳剂。本文用IR研究了一系列自由基聚合的PDS共聚物,找出了MTMP对序列结构敏感的吸收峰,发现MTMP的1152.5厘米~(-1)峰位置与三单元序列分布F_(SMS)值有一定线性关系,还对通过测量MTMP羰基伸缩振动ν_(C=O)峰位置来计算二单元序列分布P_(mm)的关系进行了讨论。     

用苯乙烯和4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯共聚物共混改性聚丙烯纤维的研究

用苯乙烯和4-(甲基丙烯酸)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯共聚物与聚丙烯共混,进行纺丝,得到了一种洁白的消光纤维,纺丝温度显著降低,纤维的抗大气老化性能好,并可用偶氮型分散染料染色,改进了聚丙烯纤维的一些缺点。     

4-甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯自由基共聚合的研究——Ⅲ.共聚物组成与竞聚率的测定

本文以苯为溶剂,在60±0.1℃下测定了MTMP(4-甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯,M_1)与St(苯乙烯,M_2)、MVK(甲基乙烯酮,M_2)、VAc(醋酸乙烯酯,M_2)、AN(丙烯腈,M_2)的共聚物组成曲线与竞聚率(MTMP-St:r_1=0.30±0.05、r_2=0.63±0.05;MTMP-MVK:r_1=0.53±0.05、r_2=0.41±0.05;MTMP-VAc:r_1=14±0.5、r_2=0.02±0.01;MTMP-AN:r_1=13.7±0.5、r_2=0.20±0.05)。确定了MTMP的Q(0.56)和e(0.49)值。讨论了共聚物结构单元的序列分布。     

4-丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯自由基共聚合的研究(Ⅰ)

本文从单体浓度、共聚单体配比、引发体系、温度等条件对带有易生成稳定自由基的4-甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯与苯乙烯的自由基共聚合行为进行了探讨。发现在一般情况下符合自由基聚合规律。在不长的时间内可得到高产率(80％以上),较高分子量(～10~4)的白色粉末状共聚物。哌啶环上的亚胺基未表现出明显的阻聚作用。另外,用IR、NMR、VPO、元素分析等方法对共聚物的结构与性能进行了表征。此共聚物在多种普通有机溶剂中可溶,热稳定性能良好,毒性试验证明基本无毒。     

苯乙烯和4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯共聚物与聚丙烯共混物流变性能和形态

用毛细管流变仪和显微摄影方法以及稳定自由基标记法研究了苯乙烯和4-(甲基丙烯酸)2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(简称PDS)共聚物共混聚丙烯的流变性能和形态分布,发现PDS相于聚丙烯相中的分布呈典型的分散球状颗粒,颗粒尺寸与流动条件有关,两相的分布状况与PDS分子量大小有关。同时也探讨了PDS共混比例对熔体流动性能的影响。添加少量PDS可改善聚丙烯熔体的流动性能。     

EFFECT OF SOLVENT ON THE COPOLYMERIZATION OF 2,2,6,6-TETRAMETHYL 4-PIPERIDINYL METHACRYLATE WITH STYRENE

The radical copolymerizations of 2,2,6, 6-tetramethyl 4-piperidinyl methacrylate (TMPM) with styrene in various solvents have been studied. The monomer reactivity ratios r_1 and r_2 were determined. It is observed that in all of these reaction systems, there are appreciable solvent effects on both r_1 and r_2, which can be correlated to the difference in chemical shifts of olefinic protons of TMPM. And the variance of the copolymer microstructure in various media was discussed.     

STUDY OF GRAFTING COPOLYMER OF STYRENE AND 2,2,6,6-TETRAMETHYL-4-PIPERIDINYL METHACRYATE ONTO POLYPROPYLENE DURING HEATING

The grafting of copolymer of styrene and 2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidinyl methacrylate onto polypropylene during heating was studied by IR and ESR. It is found that the graft reaction is going through the stable free radical > NO mechanism.     

甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯的原子转移自由基共聚

研究了甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）和苯乙烯（Ｓ）这两种不同极性单体的原子转移自由基嵌段共聚和无规共聚,得到了实测分子量与理论分子量相近,分子量分布较窄的嵌段共聚物和无规共聚物．聚合过程中分子量和单体转化率成比例增加,多分散性指数变化不大．用１Ｈ ＮＭＲ法测定共聚组成,Ｋｅｌｅｎ Ｔｕｄｏｓ法计算竞聚率．得到ｒＳｔ＝０９１,ｒＢＭＡ＝０３２．     

2,2,6,6-四甲基哌啶醇和2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮对聚丙烯膜光稳定作用的协同效应

<正> 受阻胺(2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物)是近年来发展起来的一类新型高效光稳定剂,它和其它稳定剂并用时的稳定效果和作用机理,是重要的研究课题.Allen研究了Tinuvin 770(癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶)酯)和一系列抗氧剂同时添加到聚丙烯膜中时的效应,指出其中许多抗氧剂和Tin.770都有显著的反协同效应;他的研究还表明,     

SOLVENT EFFECT ON GELATION IN THE RADICAL POLYMERIZATION OF TRIALLYL ISOCYANURATE

Radical solution polymerization of triallyl isocyanurate was conducted in methyl benzoate or hexyl benzoate as good or poor solvent, respectively, using AIBN as initiator at 60°C. An increased rate of polymerization, enlarged primary chain length, and promoted gelation were observed in the poor solvent. The actual gel point was compared with the theoretical one; the discrepancy between these points was great, although no substantial solvent effect was detected. These results are discussed in comparison with the results obtained from the polymerizations of its isomer triallyl cyanurate and diallyl terephthalate, a typical diallyl ester. The swelling ratio of the gel obtained just beyond the gel point was quite high, suggesting no microgelation up to the gel point conversion even in the solution polymerization.     

CONTROLLED SEQUENTIAL AND RANDOM RADICAL COPOLYMERIZATION OF STYRENE AND BUTYL METHACRYLATE BY ATOM TRANSFER RADICAL POLYMERIZATION

Diblock copolymers containing polystyrene(PSt) and polybutyl methacrylate(PBMA) segments and random copolymer of styrene (St) and butyl methacrylate(BMA) have been prepared by atom transfer radical polymerization (ATRP).Diblock copolymers of BMA and St with predetermined molecular weight(1&#215;10^4-6.5&#215;10^4) and narrower molecular weight distribution(1.25-1.5) were obtained.The random copolymer compositions were determined by ^1HNMR spectroscopy and the reactivity ratios were evaluated by the extended Kelen-Tudos method to be YSt=0.91,YBMA=0.32.     

原子转移自由基聚合制备聚(甲基丙烯酸甲酯-b-苯乙烯)时单体聚合顺序对嵌段效率的影响

采用原子转移自由基聚合研究了聚（ 甲基丙烯酸甲酯 ｂ 苯乙烯） 嵌段共聚物的合成,实验结果表明,当先进行甲基丙烯酸甲酯的聚合,然后再进行苯乙烯的聚合时,得到了完全的嵌段共聚物;反之,如果改变单体的聚合顺序,则嵌段效率很低．用聚合物末端Ｃ—Ｘ（Ｘ＝ Ｃｌ,Ｂｒ） 键的断裂能对实验结果进行了解释．