FTIR—PAS技术在卟啉类化合物中的应用（IV）：稀土乙酰丙酮—me…

研究了ｍｅｓｏ－四－（α－萘基）四苯并卟啉及其Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ乙酰丙酮形成的配合物在３６００￣２２０ｃｍ＾－１范围内的傅里叶变换红外光声光谱（ＦＴＩＲ－ＰＡＳ），对主要谱带进行了经验归属。结果表明，四－（α－萘基）四苯并卟啉与稀土乙酰丙酮配合物中稀土金属离子配位削弱了乙酰丙酮环上Ｍ－Ｏ键的伸缩振动，使此谱带向低波数位移。金属敏感谱带出现在￣１５１３，￣１３２３￣１０９０，１０５３     

乙酰丙酮—5,10,15,20—四—对氯苯基卟啉稀土配合物表面光电压…

采用表面光电压谱法对乙酰丙酮－５，１０，１５，２０－四－对氯苯基卟啉稀土配合物Ｌｎ（ｐ－Ｃｌ）ＴＰＰａｃａｃ和卟啉配体进行了研究，并对谱带的归属和光电压产生的机制进行了探讨。发现配合物的光伏响应明显小于配体的光伏响应，且随中心离子的不同，其响应也不同。     

乙酰丙酮－5，10，15，20－四－对氯苯基卟啉稀土配合物表面光电压谱的研究

采用表面光电压谱法（ＳＰＳ）对乙酰雨酮－５，１０，１５，２０－四－对氯苯基卟啉稀土配合物Ｌｎ（ｐ－Ｃｌ）ＴＰＰａｃａｃ和卟啉配体进行了研究，并对谱带的归属和光电压产生的机制进行了探讨。发现配合物的光伏响应明显小于配体的光伏响应，且随中心离子的不同，其响应也不同。在配合物的ＳＰＳ谱中，除了可看到由配体Ｂ带和Ｑ带吸收所产生的谱带以外，在３００～３５０ｎｍ区出现了一明显的光伏响应带，随稀土中心离子（４ｆ电子数）不同，此光伏响应强度也不同，且随４ｆ电子数而呈规律性的变化。这个谱带可能是由π－π（Ｎ带）跃迁产生的。     

过渡金属Mn（Ⅲ）,Fe（Ⅲ）,Rh（Ⅱ）和Pd（Ⅱ）卟啉配合物的共振拉…

讨论了金属离子Ｍｎ（Ⅲ），Ｆｅ（Ⅲ），Ｒｈ（Ⅲ）和Ｐｄ（Ⅱ）原卟啉Ⅸ－二甲酯（ＰＰ）和四苯基卟啉（ＴＰＰ）配合物及Ｐｄ（Ⅱ）间氯四苯基卟啉（ＴＰＰｍ－ｃｌ）配合物的共振拉曼光谱。利用金属离子外层ｄ电子与卟啉环的作用，解释了配合物结构灵敏带的变化规律，同时讨论了不同卟啉及卟啉环上取代基团对结构灵敏带的影响。     

六亚甲基桥连的希夫碱及其锰（Ⅲ）络合物催化剂的红外光谱研究

研究了六亚甲基桥连的希夫碱及其锰（Ⅲ）络合物催化剂的红外光谱，对一些主要谱带进行了经验归属。配体的分子内氢键谱带出现在～３４３８ｃｍ－１（以ＬＨ为例），νＣ＝Ｎ谱带在～１６３０ｃｍ－１（以ＣＨ为例，下同），苯的特征谱带在～１５９８，～１４６９和～７５５ｃｍ－１，νＭｎ—Ｎ为主的复合振动在～３６９ｃｍ－１，δＭｎ—Ｎ为主的复合振动在～２４７ｃｍ－１，νＭｎ—Ｏ为主的复合振动在～３２９ｃｍ－１，δＭｎ—Ｏ为主的复合振动在～２７５ｃｍ－１，νＭｎ—Ｃｌ特征谱带在～３０３ｃｍ－１。与苯基锰（Ⅲ）卟啉络合物相比，νＭｎ—Ｎ特征谱带向高波数位移，νＭｎ—Ｃｌ特征谱带则向低波数有较大位移。     

碘化银胶体上四苯基卟啉金属配合物的表面增强拉曼光谱研究

研究了四苯基卟啉金属配合物（ＭＴＰＰ,Ｍ＝Ａｇ,Ｍｇ,Ｃｕ,Ｐｄ）在Ａｇｌ胶体上的表面增强拉我谱（ＳＥＲＳ）。结果显示ＭｇＴＰＰ与基底发生金属交换生成ＡｇＴＰＰ,而在ＰｄＴＰＰ和ＣｕＴＰＰ上则未发现金属交换,除卟啉环的振动外,一些苯环振动带也被显著增强,在１４００～１６００ｃｍ＾－１范围,ＰｄＴＰＰ和ＣｕＴＰＰ的ＳＥＲＳ与ＡｇＴＰＰ有很大差别,可能反映了吸附分子在次甲基桥碳原子Ｃｍ附近立体构型的差     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸稀土配合物的振动光谱

测定了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸（ＢＴＭＰＰＡ）及其稀土配合物Ｌｎ（ＢＴＭＰＰ）３在４０００～５０ｃｍ＾－１光谱区内的ＦＴ－ＩＲ光谱和部分配合物的激光拉曼光谱，对其谱带进行了经验归属。发现稀土氧键具有较高的离子键特性。由Ｌｎ－Ｏ伸缩振动频率值算出其近似力常数约８ｍ ｄｙｎ／ｎｍ。     

过渡金属Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Rh(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)卟啉配合物的共振拉曼光谱研究

讨论了金属离子Ｍｎ（Ⅲ），Ｆｅ（Ⅲ），Ｒｈ（Ⅲ）和Ｐｄ（Ⅱ）原卟啉Ⅸ－二甲酯（ＰＰ）和四苯基卟啉（ＴＰＰ）配合物及Ｐｄ（Ⅱ）间氯四苯基卟啉（ＴＰＰｍ－ｃｌ）配合物的共振拉曼光谱。利用金属离子外层ｄ电子与卟啉环的作用，解释了配合物结构灵敏带的变化规律，同时讨论了不同卟啉及卟啉环上取代基团对结构灵敏带的影响。     

与DNA形成电子激发态复合物的水溶铜卟啉Cu（NEAE）的共振拉曼研究

本文用４００ｎｍ和４４５ｎｍ脉冲激光激发测量了不同功率条件下的水溶酮卟啉Ｃｕ（ＮＥＡＥ）（４－Ｎ－乙酸酯基－吡啶基铜卟啉）及其与小牛胸腺脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）复合物的共振拉曼光谱。结果表明，Ｃｕ（ＮＥＡＥ）与ＤＮＡ形成了电子激发态复合物。首次观察到激发态铜卟啉除拉曼谱带Ⅵ（～１３７０ｃｍ＾－１）和Ⅷ（～１５７０ｃｍ＾－１）外Ⅶ带（～１４７０ｃｍ＾－１）也出现代表激发态复合物形成的额外峰。激发态复合     

β－环糊精对Pb（Ⅱ）－四（－3溴－4－磺酸基苯基）卟啉显色反应增敏作用的研究

本文研究了β－环糊槽（β－ＣＤ）对Ｐｂ（Ⅱ）－四（－３溴－４－磺酸基苯基）卟啉（ｍ－Ｂｒ－ＴｐｐＳ４）显色体系的增敏作用，提出了高灵敏度测定痕量铅的分光光度新方法。显色体系的表观摩尔吸光系数为２．５×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。铅在０－１０μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。稳定性好，操作简便，快速。本方法适用于人发和白酒等试样中铅的测定。回收率在９４％－１０３％。     

Eu（α－NFM）_3和Eu（α－NFM）_3phen配合物的NMR和IR的研究

研究了铕（ＩＩＩ）与α－萘甲酰呋喃甲酰甲烷（α－ＨＮＦＭ），１，１０－邻菲啉（Ｐｈｅｎ）形成的二元和三元配合物的核磁共振氢谱及红外光谱，推测了配合物的结构。     

Eu（α—NFM）2和Eu（α—NEM）3phen配合物的NMR和IR的研究

研究了铕（Ⅲ）与α－萘甲酰呋喃甲酰甲烷（α－ＮＭＦＭ），１，１０－邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）形成的二元和三元配合物的核磁共振氢谱及红外光谱，推测了配合物的结构。     

尾式卟啉金属配合物轴向配位性质光谱研究

用紫外可见吸收光谱研究了二种新尾式卟啉：５－邻（４－（３－吡啶氧基）丁氧基）苯基１０，１５，２０三苯在卟啉（Ｏ－ＰｙＴｐｐ）和５－邻（４－（１－咪唑基）丁氧基）苯基１０，１５，２０三苯基卟啉（Ｏ－ＩｍＴＰＰ）的铁（Ⅲ）和锰（Ⅲ）配合物：Ｏ－ＰｙＴＰＰＦｅ（Ⅲ），Ｃｌ，Ｏ－ＩｍＴＰＰＦｅ（Ⅲ），Ｃｌ－ＰｙＴＰＰＭｎ（Ⅲ），Ｃｌ，Ｏ－ＩｍＴＰＰＭｎ（Ⅲ）Ｃｌ与含氮配体的轴向配位性质，结果表明，对于铁（     

Eu_2（DBM）_64，4＇－BIPY的合成、光谱及铕（Ⅲ）格位

合成了配合物Ｅｕ２（ＤＢＭ）６４，４＇－ＢＩＰＹ．ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱都证实了配合物的生成．７７Ｋ下激光激发高分辨激发光谱和离光光谱表明配合物存在５Ｄ０能级能量差别为１５ｃｍ－１的两种Ｅｕ（Ⅲ）格位，两种Ｅｕ（Ⅲ）离子均不位于对称中心．由５Ｄ０→７Ｆ０、１、２跃迁荧光光谱峰数判断，两种Ｅｕ（Ⅲ）格位的区域对称性均为Ｃ１或Ｃ２或Ｃ２．两种格位Ｅｕ（Ⅲ）离子的发光寿命分别为０．３７ｍｓ和０．３２ｍｓ．     

用￣1H NMR法研究［Co（Xacac）＿2（Me－en）］ClO＿4的重氢化

应用￣１ＨＮＭＲ技术推定了新合成的二（３－取代Ｘ基－２，４－戊二酮）．Ｎ－甲基乙二胺合钴（Ⅲ）配合物：［Ｃｏ（Ｘａｃａｃ）＿２（Ｍｅ－ｅｎ）］ＣｌＯ＿４（Ｘ＝ＣＨ＿３、Ｃｌ、ＮＯ＿２）的Δ（Ｒ）∧（Ｓ）和Δ（Ｓ）∧（Ｒ）异构体的空间构型，测定了各配合物异构体手性配位氮原子上的重氢化速率常数ｋ＿Ｄ值（３４．０℃）．结果表明，取代基Ｘ对ｋ＿Ｄ值有着显著影响。     

新型卟啉吡啶季铵盐与铜(Ⅱ)显色反应的研究

本文研究了在不使用表面活性剂情况下,新型卟啉试剂溴化５－［４－（４－吡啶丁氧基）苯基］－１０,１５,２０－三（４－甲氧基苯基）卟啉与铜（Ⅱ）的显色反应。结果表明,ｐＨ＝５－７时,铜（Ⅱ）与此卟啉形成了稳定配合物,其表观摩尔吸光系数为２．３７×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,铜浓度在０－１．２μｇ／１０ｍＬ范围内服从比耳定律。配合物组成的摩尔比为Ｃｕ∶卟啉吡啶季铵盐＝１∶２,本方法应用于环境水样中铜的测定,结果满意     

一种新型尾式卟啉吡啶季铵盐对锌离子显色反应的研究

本文研究了一种新型尾式卟啉吡啶季铵盐５－「４－（４－吡啶丁氧基）苯基」－１０,１５,２０－三（４－氯苯基）卟啉溴化物与锌的反应条件。ＰＨ＝１０．０,在吡啶存在下于沸水浴中加热１５ｍｉｎ,其与Ｚｎ＾２＋形成１：１配合物,其最大吸收波长位于４２８．６ｎｍ,在此条件下试剂的最大吸收波长在４１８．２ｎｍ,相差１０ｎｍ,配合物摩尔吸光系数４．６４×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ·ｃｍ＾－１,锌在０－１．２μｇ／１０ｍＬ     

Eu2（DBM）6 4,4‘—BIPY的合成,光谱及铕（Ⅲ）格位

合成了配合物Ｅｕ２（ＤＢＭ）６４，６｀－ＢＩＰＹ，ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱都证实了配合物的生成，７７Ｋ正派激发高分辨激光激发光谱和荧光光谱表明配合物存在＾５Ｄ０能级能量差别为１５ｃｍ＾－１的两种Ｅｕ（Ⅲ）格位，两种Ｅｕ（Ⅲ）离子均不位于对称中心，由＾５Ｄ０→＾７Ｄ０．１，２跃迁荧光光谱峰数判断，两种Ｅｕ（Ⅲ）格位的区域对称性均为Ｃ１或Ｃ２或Ｃ，两种格位Ｅｕ（Ⅲ）离子的发光寿命分别为０．３７ｍｓ和０．３     

银－2－羧基－4－溴苯基重氮氨基偶氮苯－Triton X－100－SDS显色体系的研究及应用

新三氮烯类试剂之一，２－羧基－４－溴苯基重氮氨基偶氮苯，在ｐＨ１１．０的Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７－ＮａＯＨ缓冲介质中，有非离子表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００及阴离子表面活性剂ＳＤＳ的共同存在下，可与Ａｇ（Ⅰ）生成稳定的２∶１红色配合物，红色配合物的λ_（ｍａｘ）＝５４０ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε_（５４０）＝１．１０×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。Ａｇ量在０－１０μｇ／２５ｍＬ符合比尔定律。方法用于工业废水中痕量Ａｇ的测定，结果满意。     

Y_（1－x）Nd_xSr_2Cu_（2．7）Mo_（0．3）O_（7－δ）体系的拉曼和红外光谱研究

利用拉曼散射和红外吸收光谱研究了Ｙ１－ｘＮｄｘＳｒ２Ｃｕ２．７Ｍｏ０．３Ｏ７－δ（ｘ＝０，０．２，０．５，０．８，１．０）系列样品的声子振动性质。实验结果表明，对ｘ＝０的样品，在拉曼光谱中主要出现３２３，４４３，５２２和５７８ｃｍ－１几个特征峰，在中红外吸收光谱中出现５２２，５８０和６４６ｃｍ－１特征峰。随着样品中Ｎｄ组分的增加，３２３ｃｍ－１峰向低波数发生位移，而５２２和６４６ｃｍ－１峰则向高波数发生位移。本文对这些振动模进行了指认，并对其随不同样品组分的变化行为进行了讨论