Eichung mit innerem Standard in der Atomabsorptionsspektralanalyse

Zusammenfassung Die gebräuchlichen Eichverfahren für die AAS werden vergleichend diskutiert. Das Verfahren des inneren Standards kann dazu beitragen, Fehler durch chemische Störungen infolge Verbindungsbildung zu verringern. Als Musterfälle für die Flammen-AAS wurden B, Ca, Cu, Hf, Mg, Si, Sr, W, Zn, Zr untersucht. Eine Drift in den technischen Parametern wie Zerstäuberwirkung, Durchflußraten der Gase und Beobachtungshöhe über dem Brenner ist sowohl für die Acetylen-Luft- als auch für die Acetylen-Lachgas-Flamme weitgehend korrigierbar. Vorteilhafte Anwendungsmöglichkeiten sowie Beispiele für nutzlose oder sogar schädliche innere Standards werden gezeigt. Das statistische Rauschen läßt sich nicht verringern, da das dominierende Analytrauschen in der Flamme zu hochfrequent für den Meßcyclus des Gerätes ist. Benutzt wird der einzige geeignete kommerzielle Typ, die 2-Kanal-Baureihe der Fa. Instrumentation Laboratories.

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Internal standard calibration in atomic absorption spectrometry

Summary The common procedures of calibration in AAS are discussed for comparison. The method of internal standard can help to reduce errors caused by the formation of difficultly volatile compounds. B, Ca, Cu, Hf, Mg, Si, Sr, W, Zn, Zr are investigated as typical cases for flame-AAS. A drift in technical parameters like nebulizer efficiency, gas flow rates or observation height can well be corrected for in both air- and N₂O-flames. Examples of advantageous, useless and even detrimental internal standards are given. Statistical noise cannot be reduced because the frequency of the dominating analyte noise in the flame is too high for the measurement frequency of the instrument. A two-channel-AA-Spectrometer (mod. 951) of Instrumentation Lab., Inc. is used.

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Die Publikation beruht auf der Diplomarbeit von M. Volkmer [30].Wir danken dem Fonds der Chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung.     

Zur emissionsspektrometrischen Analyse von Metallen

Zusammenfassung Es wird über Erfahrungen mit einem Pulververfahren ohne chemischen Aufschlu\ zur Untersuchung von Roh- und Mischereisenproben mit einem direktregistrierenden Spektrometer berichtet. Mangelnde Genauigkeit bei der Phosphorbestimmung und Analysenstörungen bei der Analyse von Mischereisen führten zur Entwicklung eines Pulververfahrens mit chemischem Aufschlu\, durch das die Analysengenauigkeit gesteigert und die Störungen beseitigt wurden.

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Summary The analysis of pig iron and mixer metal by a powder method using a direct reading optical emission instrument lead to inaccurate phosphorus results and disturbances in the case of mixer metal. These difficulties were overcome by oxidizing the powdered samples and fusing them with a suitable fluxing agent.

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Herrn H. Brück danke ich für Anregungen und gewissenhafte Ausführung von Versuchen.     

Filtration als Fehlerquelle bei der anodischen Amalgamvoltammetrie

Zusammenfassung Die Bestimmung von Schwermetallspuren mittels der anodischen Amalgamvoltammetrie ist gestört, wenn die Analysenlösungen im Laufe der Probevorbereitung filtriert werden. Die Störung tritt nur auf, wenn die zu bestimmenden Kationen bei Potentialen oberhalb -1,05 V abgeschieden werden. Der systematische Fehler beträgt bei der Bestimmung von Zink, Blei und Cadmium unter diesen Bedingungen mehr als -50%. Die Ursache der Störungen konnte noch nicht mit Sicherheit festgestellt werden; vermutlich gehen sie von löslichen Abbauprodukten des Filtermaterials aus.

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Summary The estimation of traces of heavy metals by anodic stripping voltammetry ist strongly affected by filtration processes involved in the sample preparation. Interferences only occur when the electrolysis is carried out at potentials higher than -1,05 volts (versus Ag/AgCl electrode). Under these conditions systematic errors of about -50% or more are observed in the determination of cadmium, lead and zinc. The reason of the reported effect is not yet well known. Reducible degradation products of filter materials probably account for the interferences.

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Wir danken Fräulein A. Schenkedehl für die sehr sorgfältige Ausführung der umfangreichen Versuchsreihen.     

Statistical investigations of interferences in graphite furnace atomic absorption spectroscopy

Summary In the first part different methods for studying interferences of the time dependent signal in flameless AAS are presented with emphasis on factorial designs in experimentation as opposed to the one-factor-at-a-time approach.An example of the statistical computations necessary for interpretation of a multifactor experiment is worked out and discussed in detail with special consideration of the explanation of first-order interactions.The influence of instrumentation upon determinations in the graphite furnace is dealt with in the second part: The temperature in the graphite furnace was measured with a pyrometer, a thermocouple and a Hg-thermometer. The results obtained with the pyrometer were in good agreement with the values given by the manufacturer. The stability of the AAS system was checked and found to be sufficient for the investigation of interferences.

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Statistische Untersuchungen über Störungen bei der flammenlosen AtomabsorptionsspektralphotometrieI. Methoden und Apparaturen

Zusammenfassung Im ersten Abschnitt werden die verschiedenen Möglichkeiten zur Untersuchung von Störungen des zeitabhängigen Signals bei der flammenlosen AAS aufgezeigt, wobei besondere Bedeutung den faktoriellen Versuchsplänen im Gegensatz zu einparametrigen Untersuchungen beigemessen wird.Ein Beispiel der statistischen Auswertung zur Interpretation eines Experiments mit mehreren Faktoren wird gebracht, und dabei besonderes Gewicht auf die Erklärung von Wechselwirkungen zwischen zwei Faktoren gelegt.Im zweiten Abschnitt werden die apparativen Einflüsse auf Messungen in der Graphitrohrküvette behandelt. Dazu wurde die Temperatur im Graphitrohr mit einem Pyrometer, einem Thermoelement und einem Quecksilberthermometer gemessen. Die Temperaturen, die mit der pyrometrischen Methode gefunden wurden, stimmen gut mit den vom Hersteller angegebenen Werten überein. Die Stabilität des AAS-Gerätes wurde überprüft: sie reicht für die Durchführung von Interferenzstudien aus.

     

Study on the elimination of interferences in the determination of strontium by atomic absorption spectrophotometry

Summary Recommended operating conditions for the determination of strontium by atomic absorption spectrophotometry are given for both the air-acetylene and nitrous oxide-acetylene flames. Details are given of interference effects which can occur in the air-acetylene flame and also of a method to eliminate these effects using lanthanum as a releasing agent. In the nitrous oxide-acetylene flame no interference effects occurred if all solutions measured contained an ionisation buffer.

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Untersuchung zur Ausschaltung von Störungen bei der Bestimmung von Strontium durch Atomabsorptionsspektralphotometrie

Zusammenfassung Arbeitsbedingungen werden für die Luft-Acetylen- und die N₂O-Acetylen-Flamme gegeben. Die Störungen, die in der Luft-Acetylen-Flamme auftreten, werden im einzelnen besprochen und ihre Ausschaltung durch Lanthanzusatz beschrieben. In der N₂O-Acetylen-Flamme treten keine Störungen auf, wenn die Lösungen einen Ionisierungspuffer enthalten.

     

Improving signal-to-noise by evaluation of correlation functions

Summary The autocorrelation function and the cross-correlation function are to be seen as valuable means for improving analytical measurements. The autocorrelation function describes the properties of noise and helps to detect errors at an early stage. By means of cross-correlation, very weak signals in a strong noise can be detected. In this way measurements below the normal limit of detection become possible. By using correlation functions strategies for carrying out analytical measurements advantageously can be derived.

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Verbesserung des Signal/Rausch-Verhältnisses durch Auswertung von Korrelationsfunktionen

Zusammenfassung Die Autokorrelationsfunktion und die Kreuzkorrelationsfunktion erweisen sich als wertvolle Werkzeuge zur Verbesserung analytischer Messungen. Die Autokorrelationsfunktion beschreibt die Eigenschaften des Rauschens und hilft, Fehler zu einem frühen Zeitpunkt zu entdecken. Mit Hilfe der Kreuzkorrelation können sehr schwache Signale in starkem Rauschen delektiert werden. Auf diese Weise werden Messungen unterhalb der normalen Nachweisgrenze möglich. Durch die Benutzung von Korrelationsfunktionen können Strategien für vorteilhafte analytische Messungen abgeleitet werden.

     

Zur Praxis der Matrixkorrektur in der R?ntgenspektrometrie

Zusammenfassung Für die Auswertung von Meßergebnissen gibt es zwei korrekte Ansätze (1) und (2). Ein dritter Ansatz (3), dessen theoretische Inkorrektheit gezeigt wird, erweist sich auch in der praktischen Anwendung als den anderen Ansätzen unterlegen, weil er auf größere Analysenfehler führt.Gelegentlich wird vorgeschlagen, anstelle der klassischen Regressionsrechnung mit absoluten Fehlern eine Methode mit gewichteten Fehlern zu verwenden. Eine Überprüfung der gewichteten Regression hatte zum Ergebnis, daß durch diese Methode der Analysenfehler vergrößert wurde.

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Practice of matrix correction in X-ray spectrometry

Summary There are two correct eqs. (1) and (2) for the evaluation of measuring results. A third eq. (3) whose theoretical incorrectness was shown proved to be inferior to the other equations by leading to larger analysis errors.Occasionally a regression method is proposed which is using weighted errors instead of absolute errors as used in the classical method. Testing of this method resulted in a clear increase of analysis errors.

     

The determination of arsenic at ng/g- andμg/g-levels in organic and biological matrices

Summary Three independent decomposition methods for organic matter are compared for use in the determination of arsenic by the hydride-AAS method. Matrix interferences in the arsine evolution cause systematic errors.

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Bestimmung von Arsen im ng/g- und g/g-Bereich in organischem und biologischem Material

Zusammenfassung Drei unabhängige Aufschlußmethoden zwecks Arsenbestimmung nach der Hydrid-Atomabsorptionsmethode wurden verglichen. Störungen seitens der Matrix bei der AsH₃-Entwicklung sind eine der Ursachen für systematische Fehler.