用23Na、14N NMR方法测定Na+、NH4+与18-冠-6在水溶液中的络合平衡常数

用与Popov等不同的多核NMR化学位移方法测定了水溶液中Na⁺及NH₄⁺与18-冠-6的络合平衡常数K分别为logK=0.72和logK=1.21。对实验方法、多核线宽等进行了讨论。     

发光二极管用红色荧光粉Sr0.8-xBaxEu0.2WO4的制备和性质研究

采用化学共沉淀法制备了不同Ba²⁺掺杂浓度、 不同煅烧温度的Sr_0.8-xBa_xEu_0.2WO₄红色荧光粉. 研究了样品的晶体取向和晶格 畸变对发光性质的影响, 实验结果表明: 合成的Sr_0.8-xBa_xEu_0.2WO₄红色荧光粉为四方相, 样品中Eu³⁺的⁵D₀–⁷F₂跃迁的红光能被近紫外光和蓝光有效激发. 适量的Ba²⁺离子取代部分的Sr²⁺提高了Sr_0.8Eu_0.2WO₄荧光粉的发光强度, Ba²⁺掺杂浓度的改变对基质的晶格参数、晶体对称性和发光性能影响较大, Ba²⁺的最佳掺杂量为30%.     

新型锌离子荧光探针(5-(二甲基氨基)-N-(4-(2-(2-喹啉亚甲基)甲酰肼基)苯基)萘-1-磺酰胺)的研究

以丹磺酰胺为荧光基团设计合成了新型Zn²⁺荧光探针DW1(5-(二甲基氨基)-N-(4-(2-(2-喹啉亚甲基)甲酰肼基)苯基)萘-1-磺酰胺)。通过紫外光谱、荧光光谱及电喷雾质谱研究了DW1对Zn²⁺的选择性识别作用。结果表明,DW1与Zn²⁺结合后荧光显著增强,荧光发射光谱由545 nm蓝移至515 nm,量子产率达到0.32,且对Zn²⁺具有较高的选择性,受常见离子的干扰较小。光谱滴定和ESI-MS谱表明DW1与Zn²⁺以1∶1的化学计量数形成配合物,平衡常数K=1.75×10⁴(mol/L)^-1。     

在丙酮溶液中18-冠-6与CoCl2配位化合物的NMR研究

本文研究了丙酮溶液中配合物的平衡和结构。建立了一套计算机程序。通过化学位移数值的分析说明在溶液中主要存在两种平衡,并确定了平衡常数k₁₁=2.95×10²l/mol,k₁6.1l/mol以及冠醚络合物的极限化学位移D₁₁^(H)=350Hz,D₁₁^(C)=-290Hz,D₂^(H)=1300Hz,D^(C)=-1600Hz。确认位移机制是电子磁矩和共振核的核磁矩通过空间直接偶极-偶极相互作用。     

DNA平衡离子凝聚的动态光散射分析

利用动态光散射技术系统地研究了不同化合价的平衡离子氯化钠 (Na⁺)、氯化镁 (Mg²⁺)、三氯六氨络合钴 ([Co(NH₃)₆]³⁺) 和精胺 ([C₁₀N₄H₃₀]⁴⁺) 与DNA之间的相互作用. 实验结果显示, 当缓冲液中只包含Na⁺ 或Mg²⁺, 且浓度c≥ 5 mM时, DNA电泳迁移率之比约为2:1; 当缓冲液单独包含Na⁺或[Co(NH₃)₆]³⁺, 且浓度c≥ 5 mM时, DNA 的电泳迁移率之比约为4.5:1. 而当平衡离子的化合价为4时, 观察到DNA的电泳迁移率由负变正, 意味着发生了电荷反转. 在平衡离子浓度c<5 mM时, 随着离子浓度的增大, 迁移率之比逐渐增大. 对于一价或二价平衡离子情形, 实验结果与Manning的平衡离子凝聚理论的预言相符. 对于三价平衡离子, 实验结果与理论值有明显偏离. 而对于四价离子, 由于发生了DNA电荷逆转, 基于平均场的平衡离子凝聚理论失效. 另外, 通过原子力显微镜观察到当平衡离子的化合价大于等于3 时, DNA分子的构型发生变化. 因此, 自由溶液中的聚电解质的构型和离子关联效应在聚电解质迁移过程中起重要作用. 关键词： 电泳迁移率 平衡离子 动态光散射 DNA     

Ce3+-冠醚配合物的紫外有机电致发光

采用5d-4f跃迁的稀土Ce³⁺-冠醚配合物(Ce-二环己基并-18-冠-6,Ce-DC18C6)作为发光掺杂剂,4,4'-二(9-咔唑基)联苯(CBP)为基质,设计制备了紫外发光器件:ITO/CuPc/Ce-DC18C6:CBP/Bu-PBD/LiF/Al,首次观测到峰位于376nm的Ce³⁺离子的紫外电致发光。通过对比器件的EL谱与Ce³⁺-冠醚配合物薄膜的PL谱发现,EL光谱中有部分来自Ce³⁺配合物中的Ce³⁺离子的。这种5d-4f电子跃迁的掺杂质量分数为3%时,该UV-发光器件的最大辐射功率为13μW/cm²。     

BaCl2中Eu2+的电子自旋共振研究

制备和用X射线分析BaCl₂:Eu微晶的结构,并测量它的电子自旋共振(ESR)谱,结构分析和ESR谱都表明,替代Ba²⁺的Eu²⁺离子是处在轴对称的正交晶场中;并用抽对称的自旋哈密顿量和晶场哈密顿量对ESR实验数据进行拟合,求得在正交对称的BaCl₂中的Eu²⁺的自旋哈密顿参数;还发现Eu替代Ba²⁺的掺杂浓度的饱和值为0.34mol％。 关键词：     

一种Salen型荧光探针对镁(Ⅱ)离子的选择性识别

研究了Salen类型的荧光探针N,N'-二(2-羟基-1-萘甲醛)-l,2-苯二胺(NAPPDIH)对Mg²⁺的选择性响应。荧光和紫外光谱滴定实验显示NAPPDIH与Mg²⁺能够以1:1的化学计量比形成配合物。NAPPDIH与Mg²⁺结合后,溶液的荧光强度显著增强,紫外可见吸收光谱红移,肉眼可观测到溶液的浅黄色迅速加深。与其他金属离子相比,Mg²⁺显示唯一的荧光增强。此外,在3.0×10^-6~5.0×10^-5 mol·L^-1 范围内,Mg²⁺的浓度与荧光强度呈良好的线性关系。因此,NAPPDIH可用于Mg²⁺的快速检测。     

BaSi2O5：Pb荧光粉表面性能的改善

BaSi₂O₅:Pb(BSP)荧光粉现主要应用于晒黑灯,也常用于其他一些特殊用途的荧光灯,如捕蝇、光催化等。相比其他灯用荧光粉来说,这种荧光粉有一明显缺点,即光衰较大。目前解决这个问题的办法主要通过化学气相沉积法在BSP粉表面包覆Al₂O₃膜,提出了一种基于液相的表面处理方法,且在较高pH值下进行,该方法通过将荧光粉加入Ba²⁺离子溶液,使得溶液中Ba²⁺离子在粉表面富集,再经过滤、灼烧等后处理,得到处理后的BSP粉。以SEM,XPS等方法对其表面形貌和组分进行测试,并以未处理的BSP粉作对照进行发光性能测试,结果表明:阳离子溶液处理后荧光粉在发光性能上有了明显改善,光通维持率明显提高。     

基于FRET机理的荧光探针的合成及其对汞离子的识别

基于FRET机理设计合成了一个包含罗丹明6G及香豆素的汞离子荧光探针Rh-6G-coumarin(RC),研究了它的光谱性能及对汞离子的识别作用。在V(C₂H₅OH)∶V(H₂O)=9∶1溶液中加入汞离子后,575 nm处荧光强度迅速增大,荧光由蓝色变为明亮的红色,同时溶液的颜色由黄色变为红色。溶液中其他金属离子,如Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Fe²⁺、Co²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺、Cd²⁺和Cr³⁺对汞离子的荧光识别没有太大影响。该探针可在较宽的pH ( 4~10)范围内识别汞离子。光谱滴定实验表明,汞离子与RC以2∶1的计量比形成了配合物。     

Ba2+离子掺杂CsPbBr3蓝光量子点合成及其光学性能

近年来,全无机卤素钙钛矿CsPbX3(X=Cl,Br,I)因其荧光带宽窄、带隙可调、合成工艺简单以及荧光量子产率(Photoluminescence quantum yield,PLQY)高等优点而被应用于光电器件领域.但相比于PLQY接近于100％的红光与绿光CsPbX3量子点,PLQY低于10％的蓝光量子点光学性能...     

Multiphoton double ionization of barium

The multiphoton double ionization of Ba from ~280 to 700 nm was investigated using laser pulses 5 ns long of peak intensity ~10¹⁰ W/cm². The spectrum consists of a number of strong resonances, which can be assigned to Ba⁺ transitions. Most of the assignments have been verified by pump-probe techniques. Thus, the Ba⁺⁺ observed is due to sequential ionization. The multiphoton ionization probability is highest for λ~500 nm, which matches a series of strong Ba and Ba⁺ transitions leading to double ionization     

白光LED用蓝绿色荧光粉Sr1-xBax Al2O4:Eu2+的发光性质

采用高温固相法在还原气氛中合成Sr1-xBaxAl2 O4:Eu2+荧光材料.XRD显示,当钡掺杂量x＜0.4时,对应样品主要为单斜SrAl2 O4晶体结构;当x≥0.4时,对应样品主要为简单六方BaAl2 O4晶体结构.在360nn激发下,样品的发射光谱随x的增加由单一的绿光发射(λmax=516nm)逐渐转变为蓝绿...     

Magnetic properties and composition range of non-stoichiometric m-type hexagonal ferrites prepared by ion exchange

Single crystals of Ba, Sr M-type hexagonal ferrites were prepared by ion exchange in Ba, Sr containing molten salts from single crystals of β″ -ferrites. A fast diffusion of the divalent Ba²⁺, Sr²⁺ is observed leading to a non-stoichiometric M-type ferrite with chemical formula: Ba_1+xFe_10.5Co_0.25O_17+x (0 ≤ x ≤ 0.25). x depending on the exchange reaction time. Saturation magnetization ranges from 19 to 64 emu/g depending on exchange conditions. The Curie temperature is (470 ± 5)°C. An easy axis direction (M_s c) has been determined in all cases. The observed anisotropy is considerably lower than that of M ferrite. The calculated anisotropy constants are, in 10⁶ erg/cm³, K₁ = 0.8 and K₂ = 1.0 at room temperature.     

Study of influence of metal ions on CdTe/H2O2 chemiluminescence

Water-soluble CdTe nanocrystals (NCs) were synthesized and applied to study the effect of metal ions on chemiluminescence (CL) of the CdTe/H₂O₂ system. The effects of experimental factors, such as pH, particle sizes of CdTe and reagent concentration, on kinetics curve and CL intensity of the CdTe/H₂O₂ system were examined. The results showed that under the optimal conditions Ba²⁺, Ca²⁺, Fe²⁺, Pb²⁺ and Cu²⁺ enhanced the CL intensity, and Cr³⁺, Ni²⁺, Zn²⁺ and Ag⁺ inhibited the CL intensity.     

功能染料4,4′-双(4-羧基偶氮苯)二苯并-18-冠-6的制备及其吸收光谱

以二苯并-18-冠-6和对氨基苯甲酸为原料,经重氮化、偶合等多步反应,制备了一种功能染料——4,4’-双(4-羧基偶氮苯)二苯并-18-冠-6.产率68.5%,通过IR、~1H NMR和元素分析等方法对其结构进行表征。研究了不同金属离子对目标化合物紫外一可见吸收光谱的影响,用密度泛函理论对其作用机理进行探讨。结果表明,目标化合物的吸收光谱性能良好,对稀土元素和金属汞离子具有不同作用机理的选择性识别作用。     

碱土金属离子对红色长余辉材料Y2O2S：Eu3+, M2+（M=Mg,Ca,Sr,Ba）,Ti4+纳米阵列发光性能的影响

采用溶胶凝胶模板法制备红色长余辉发光材料Y₂O₂S：Eu³⁺,M²⁺（M=Mg,Ca,Sr,Ba）,Ti⁴⁺纳米阵列,利用X射线衍射、扫描电子显微镜和荧光分光光度计、照度计分别研究了不同二价离子掺杂下所合成样品的物相、形貌及发光性能。结果表明：样品排列整齐有序,管径大小统一;不同的二价离子种类没有改变晶体结构和发射峰的位置,但对余辉性能有较大的影响。用324 nm波长光激发样品,由于Eu³⁺的⁵D₀→⁷F₂跃迁,最强的红色发射峰位于626 nm处;不同离子掺杂样品的余辉性能按Ba²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Mg²⁺的顺序递加,其中二价离子为Mg²⁺ 时,余辉时间长达287 s（≥1 mcd/m²）,表现出最佳的余辉性能。     

Effects of pH and citric acid contents on characteristics of ester-derived BaFe12O19 powder

The single domain size of BaFe₁₂O₁₉ powder with crystallite sizes less than 200 nm was produced using a citric acid precursor method. Fe³⁺ and Ba²⁺, in a molar ratio of 12, were chelated by COOH⁻ in an aqueous solution. After ethylene glycol additions, esterification, dehydration, and calcination led to the formation of ester-derived BaFe₁₂O₁₉ powder. High pH and/or high citric acid contents in the starting solution are required to complete chelate metallic ions in the solution and to form pure barium ferrite powder at 1073 K. Pure single magnetic domain BaFe₁₂O₁₉ particles of M(30 kOe)≈54 emu/g, M_r≈28 emu/g, and H_c≈3.7 kOe were produced using [citric acid]/[metallic ions]=1.5 and pH7.