双（1,2—丙二胺）合铜的TCNQ盐的合成与光谱研究

合成了导电性ＴＣＮＱ盐Ｃｕ（ｐｎ）２（ＴＣＮＱ）ｎ（ｎ＝２和３，ｐｎ＝１，２－丙二胺，ＴＣＮＱ＝７，７，８，８－四氰基对苯二醌二甲烷）。红外光谱、电子光谱和Ｘ－光电子能谱研究表明ＴＣＮＱ盐中存在ＴＣＮＱ°和ＴＣＮＱ－，ＴＣＮＱ°与ＴＣＮＱ－之间发生了部分电子转移，致使铜呈混合价态。它们的粉末室温电导率为１．１×１０－５～２．４×１０－６ｏｈｍ－１ｃｍ－１。     

三价铜化合物的研究进展

综述了三价铜化合物的组成，结构，电学性质，磁学性质，电子光谱，电子顺磁共振谱和Ｃｕ２ｐＸ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）的基本规律及其内在联系的研究进展。     

Cu—Co催化剂催化CO2合成醇的原位红外表征及其反应机理

本文采用“原位”红外光谱结合ＸＰＳ和ＸＲＤ比较了ＣｕＣｒｋ、ＣｏＣｒＫ和ＣｕＣｏＣｒＫ三种催化剂在２．５ＭＰａ，２７０℃条件下，ＣＯ２＋Ｈ２合成醇的中间体及其演变过程；初步探讨了Ｃｕ－Ｃｏ催化剂中活性金属的作用、氧化物的作用、以及甲醇合成机理和碳链增长机理。研究结果表明，Ｃｕ是最主要的合成甲醇活性组分，Ｃｏ能够导致ＣＯ２离解吸附，而碳链增长则需要二者的协同作用。吸附在金属表面的甲酸盐是甲醇合成的中     

氧化层结构对铀在CO/H2气氛中表面反应的影响

用Ｘ射线光电子能谱分析研究了不同氧化层结构的铀金属试样在ＣＯ和Ｈ２氢气保的表面反应。ＣＯ和Ｈ２与铀金属表层反应后，氧化物中氧含量均减少，Ｏ／Ｕ比值随气体乾气量的增加而减少。     

配合物CoF^n—6（n=2,3,4）光谱的理论研究

本文建议了一种将多重散射Ｘａ方法与不可约张量法相结合过解过渡金属配合物价电子体系多电子Ｓｃｈｒｏｄｉｎｇｅｒ方程的新方法，并将其应用到系列分子ＣｏＦ＾ｎ－６（ｎ＝２，３，４）ｄ－ｄ跃迁能的计算，计算结果与实验结果的均方根偏差仅为２ｋｃｍ＾－１，同时分析了Ｘａ方法中重叠修正项对单电子结构及光谱计算结果的影响。     

二碘化铕的相变结构及荧光性质

本文用ＤＴＡ、Ｘ－ｒａｙ粉末衍射和荧光光度计等方法研究了ＥｕＩ２的相变和结构及荧光性质，用退火和淬火的方法得到了ＥｕＩ２的三种不同结构，并在荧光光谱上有不同的反映，首次发现ＥｕＩ２的低温变体，ＥｕＩ２－Ⅲ，正交晶系，空间群为ｐｎｍａ，ａ＝１．２２８７ｎｍ，ｂ＝０．４８８７ｎｍ，ｃ＝０．８３８４ｎｍ，Ｚ＝４。     

氧化态Co／γ—Al2O3催化剂的结构与反应性能研究：Ⅱ.钴物种微观结？…

采用Ｘ－射线吸收近边结构（ＸＡＮＥＳ）和扩展Ｘ－射线吸收精细结构（ＥＸＡＦＳ）技术,对用不同原料盐和不同焙烧温度制得的Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中钴的微观结构进行了详细的表征。ＸＡＮＥＳ结果表明,以硝酸盐为原料盐于５００℃焙烧的样品Ｃｏ（Ｎ）－５００,其Ｃｏ－Ｋ边的近边结构与标样Ｃｏ３Ｏ４相似,而其它样品的近边结构则与标样ＣｏＡｌ２Ｏ４相似,随焙烧温度提高,在吸收边前的弱吸收峰（ｌｓ→３ｄ）逐渐增     

元素在石墨炉内石墨探针表面上的原子化机理研究：Ⅶ.锗的原子化机理

本文应用Ｘ－射线衍射，Ｘ－射线光电子能谱，俄歇电子能谱和其它一些实验，考察石墨炉升温过程中氟化锗，锗酸钠在石墨探针表面上的形态变化，阐明了它们的原子化机理：ＧｅＦ２与Ｎａ２ＧｅＯ３首先分解为ＧｅＯ２，ＧｅＯ２还原为ＧｅＯ，后者在＞２４００Ｋ热分解产生自由态的锗原子，ＧｅＦ２和Ｎａ２ＧｅＯ３的原子化均源于ＧｅＯ（ｇ）的气相分解。原子化的升温过程中，在１４００－２４００Ｋ ＧｅＦ２和Ｎａ２ＧｅＯ３都产     

Cu－Co催化剂催化CO_2合成醇的原位红外表征及其反应机理

本文采用＂原位＂红外光谱结合ＸＰＳ和ＸＲＤ比较了ＣｕＣｒＫ、ＣｏＣｒＫ和ＣｕＣｏＣｒＫ三种催化剂在２．５ＭＰａ，２７０℃条件下，ＣＯ_２＋Ｈ_２合成醇的中间体及其演变过程；初步探讨了Ｃｕ－Ｃｏ催化剂中活性金属的作用、氧化物的作用、以及甲醇合成机理和碳链增长机理。研究结果表明，Ｃｕ是最主要的合成甲醇活性组分，Ｃｏ能够导致ＣＯ_２离解吸附，而碳链增长则需要二者的协同作用。吸附在金属表面的甲酸盐是甲醇合成的中间体，ＣＯ插入表面其它基团是碳链增长的关键步骤，一定量的氧化物的存在对Ｃｕ基催化剂合成甲醇活性是必不可少的，能够起到稳定表面甲酸盐的作用。     

氧化层结构对铀在CO/H_2气氛中表面反应的影响

用Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）分析研究了不同氧化层结构的铀金属试样在ＣＯ（２５℃）和Ｈ２（２００℃）气氛中的表面反应。ＣＯ和Ｈ２与铀金属表层反应后，氧化物中氧含量均减少，Ｏ／Ｕ比值随气体进气量的增加而减少。ＣＯ对铀金属表面的还原效果随铀表层氧化程度的提高而增强，并且强于Ｈ２。当表层氧化物较少、氧化程度较低时，铀试样在Ｈ２气氛中发生氢化反应。     

2,4-二硫代尿嘧啶的紫外吸收光谱和共振拉曼光谱

硫代嘧啶碱基是光动力疗法潜在的重要光敏剂,其最低单重激发态的光物理研究已有广泛报道。然而,其较高激发态的跃迁性质和反应动力学研究较为稀少。因此,本文采用共振拉曼光谱和密度泛函理论计算方法研究2,4-二硫代尿嘧啶的紫外光谱和几个较高单重激发态的短时结构动力学。首先,基于共振拉曼光谱强度与电子吸收带振子强度f的关系,将紫外光谱去卷积成四个吸收带,分别为358 nm(f=0.0336)中等强度吸收带(A带),338 nm(f=0.1491)、301 nm(f=0.1795)和278 nm(f=0.3532)强而宽的吸收带(B、C和D带)。这一结果既吻合密度泛函理论计算结果,又符合共振拉曼光谱强度模式对紫外光谱带的预期。据此,去卷积得到的四个吸收带被分别指认为S0→S2跃迁、S0→S6跃迁、S0→S7跃迁和S_0→S_8跃迁。同时,分别对B,C和D带共振拉曼光谱进行了详细的指认,获得了短时动力学信息。结果表明,S_8态短时动力学的显著特征是在Franck-Condon区域或附近发生了S8(ππ~*)/S(nπ~*)势能面交叉引发的、伴随超快结构扭转的非绝热过程。S7和S6态短时动力学的主要特征是反应坐标的多维性,它们分别沿C_5C_6/C_2S_8/C_4S_(10)/N_2C_3+C_4N_3H_9/N_1C_2N_3/C_2N_1C_6/C_6N_1H_7/C_5C_6H_(12)和C_5C_6/N_3C_2/C_4S_(10)/C_2S_8+C_6N_1H_7/C_5C_6H_(12)/C_5C_6N_1/C_5C_6H_(12)/C_2N_1C_6/N_1C_2N_3/C_4N_3H_9/N_1C_2N_3等内坐标演化。     

Adsorption behavior of human serum albumin on ATR crystal studied by in situ ATR/FTIR spectroscopy and two-dimensional correlation analysis

The time-dependent adsorption behavior of human serum albumin (HSA) onto an ATR (ZnSe) crystal was investigated by two-dimensional (2D) correlation analysis and in situ ATR-FTIR spectroscopy following the secondary structural changes in the amide I region. The two major advantages of the generalized 2D correlation spectroscopy were first tested. New extra bands have been resolved by 2D correlation analysis, but they are either artifacts or a result of uncertainty on band position in generalized 2D correlation spectroscopy. The sequence of the intensity variations of the three sub-bands under the amide I band profile deduced from the 'sequential order' rules is contradictory to the experimental observation, which supports our argument on the 'sequential order' rules in generalized 2D correlation spectroscopy (H. Huang, Anal. Chem., 2007, 79, 8281-8292). Subsequent detailed analysis on the in situ ATR-IR spectra shows that the adsorption process of HSA on the ATR (ZnSe) crystal in aqueous solutions can be divided into three stages: no obvious conformational transitions in the first 25 min of adsorption of HSA molecules; large structural rearrangement from α-helix to random coil and short extended chain structures in a fully cooperative way from 25 to 50 min of adsorption; and further slight conformational transformation of short extended chain and turn structures into random coil with no sequential order after 50 min of adsorption.     

Candida rugosa脂肪酶同工酶的选择固定化

采用DEAE－Sepharose CL-6B离子交换层析，将Candida rugosa脂肪酶（CRL）分成了含同工酶CRL A和CRL B的3个组份，CRL A和CRL B在低水－有机溶剂双液相体系中催化（R，S）－普生甲酯的不对称水解反应，具有不同的对映体选择性。SDS聚丙烯酰胺凝胶电泳分析发现，CRL A和CRL B的分子量几乎相同（约为62000－64000Da)。等电聚焦显示CRL A在等电点pI5.6处有单一条带，CRL B在等电点pI4.2附近有2条带。圆二色谱分析未发现明显结构差异，但在极低的离子强度下它们在疏水载体YWG－C6H5上的吸附速度明显不同。50％异丙醇处理发现，CRL B可解离为CRL A和小分子酸性化合物。据此认为CRL A和CRL B在结构组成上存在着轻微差别，CRL A的活性位点处疏水腔的开放程度较CRL B大，CRL B上非共价结合有一些小分子酸性化合物。据此，分别将其选择性地固定在了疏水性不同的载体YWG－C6H5和YWG－NH2上。本文通过一个简单易行的选择吸附步骤、同时达到了同工酶的分离纯化及固定化目的，提供了一种分离结构上相近的同工酶的便利方法。     

CO和NO在Rh-V/SiO2上吸附的红外光谱研究

应用原位红外光谱研究了ＣＯ和ＮＯ在还原态Ｒｈ／ＳｉＯ２，Ｒｈ－Ｖ／ＳｉＯ２催化剂上的化学吸附。５７３Ｋ氢还原后，Ｒｈ／ＳｉＯ２上的部分Ｒｈ中心处于Ｒｈ＾０和Ｒｈ＾δ＋（δ≤１）两种状态。加入助剂Ｖ后，Ｒｈ与Ｖ之间发生了某种化学作用，这种作用有利于Ｒｈ金属向钒离子转移电子生成Ｒｈ＾δ＋中心。由ＣＯ和ＮＯ共吸附结果可得：ＮＯ对ＣＯ吸附具有两种影响，一是取代ＣＯ，二是使Ｒｈ＾０中心部分氧化生成Ｒｈ＾δ＋     

高岭石/甲酰胺插层的Raman和DRIFT光谱

用Raman和漫反射红外光谱研究高岭石/甲酰胺插层反应机理及插层作用对高岭石微结构的影响.     

鸟嘌呤、鸟苷及其甲基化衍生物的近红外傅里叶变换表面增强拉曼光谱

本文给出了采用表面增强傅里叶变换拉曼光谱法测定的鸟嘌呤、鸟苷及其甲基化衍生物的拉曼散射。实验结果表明，采用了近红外波长的拉曼散射及傅里叶变换技术成功地获得鸟嘌呤、鸟苷及其甲基化衍生物的水溶液在较低浓度下（0．1～0．01mg／L）不受荧光干扰的拉曼光谱图，其频率与相对强度分布表明，水溶液状态下吸附在Ag膜上的鸟嘌呤（苷）及其衍生物结构中的有关振动谱带r（C＝O）、NH2和杂环上的N获得显著增强。本文对水溶液鸟嘌呤（苷）及其衍生物的FT－Raman谱带的归宿进行了讨论。     

层层组装法制备核壳SiO_2/Pt粒子及其CO电氧化和原位电化学FTIR光谱

采用层层组装法合成了核壳SiO2/Pt粒子,用电化学循环伏安法(CV)和原位电化学傅里叶变换红外(FTIR)光谱研究了SiO2/Pt粒子对CO分子的氧化和吸附行为.透射电子显微研究表明:包覆SiO2的Pt壳是由团聚的Pt纳米微粒构成,其平均厚度大约为26nm.CO在SiO2/Pt粒子修饰的玻碳(GC)电极上的主氧化峰为0.49V(vsSCE),表现出比本体Pt金属好的催化性能.电化学FTIR光谱研究发现:线性CO在SiO2/Pt粒子上的IR吸收带的方向发生倒反,而且在不同的研究电位下,每个吸收带劈裂为两个间隔约为14cm-1的吸收带,这种劈裂现象在饱和吸附CO的Pt金属表面上是很难观察到的.这些异常的红外吸收现象可能是由SiO2/Pt粒子的结构效应导致的.     

Rh—V／SiO2上H2的化学吸附方式

ＣＯ加氢反应机理是许多研究者感兴趣的课题．负载的Ｒｈ是ＣＯ加氢反应的优良催化剂．ＣＯ在Ｒｈ上吸附态的研究已有许多报道［１～７］,而对Ｈ２有关的吸附态的研究却少见报道．Ｗｏｒｌｅｙ等［８］利用高压超纯Ｈ２在２．２％Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３膜上首次观测到Ｒｈ—Ｈ...     

IR and polarized Raman spectra of strontium tartrate trihydrate

The IR and polarized Raman spectra of SrC₄H₄O₆ · 3H₂O have been recorded and analysed. The factor group analysis of the divalent tartrate ion has been carried out on the basis of C₂ symmetry. As the ion possesses lower symmetry in the crystal, splittings have been observed for the different vibrational modes. Separate bands in the bending region of water suggest the existence of three crystallographically different water molecules in the crystal, which is confirmed by deuterium substitution.     

CO和NO在Rh2-V/SiO2催化剂上共吸附的红外光谱

应用CO和NO吸附态原位红外光谱方法研究了还原态Rh2／SiO2，Rh2－V／SiO2催化剂上的活性中心铑的状态和助剂钒的作用. Rh2催化剂用Rh2（CO）4Cl2化合物制备. 在还原Rh2／SiO2催化剂上，CO吸附出现四个红外吸收峰：2085，2028cm－1（孪生态吸附RhⅠ（CO）2），2060cm－1（线式吸附RhⅡCO），1867cm－1（桥式吸附RhⅢ2CO）．在还原Rh2－V／SiO2催化剂上，CO在RhⅡ和RhⅢ中心上的吸附峰大大减弱，可以解释为Rh°向钒离子转移电子生成了带正电荷的铑中心（Rhδ＋）；同时RhⅠ（CO）2键能增加，降低了孪生CO被NO置换的程度。