非水溶液盐效应的气液色谱研究: C~1~-~4醇-盐(NaI、NaSCN、NaClO~4)-碳酸丙烯酯体系

本文利用气液色谱法测定了333.15K时, C~1~-~4醇在碳酸丙烯酯-盐(NaI、NaSCN、NaClO~4)固定液中的无限稀释活度系数γ^∞~1。观察到: 1. 各溶质的Inγ^∞~1和固定液中盐的摩尔分数间具有较好的线性关系, 且发生盐溶效应。2. 在各个盐浓度的溶液中, 醇同系物的Inγ^∞~1和醇分子碳数间存在着线性关系, 并对实验现象从理论上进行了分析和讨论。     

非水溶液盐效应的气液色谱研究——非电解质(烃、芳烃、氯代烃、酮)+盐(NaI、NaSCN、KSCN)+碳酸丙烯酯体系

由于碳酸丙烯酯(PC)具有较宽的液相区间(mp:224.0K,bp:514.9K)、较高的介电常数(64.92,298.15K)和较大的偶极矩(4.94D),它是一个在工业和科学研究中有广泛应用的非质子型极性溶剂。已有大量文献就PC溶液中电解质-PC、非电解质-PC和离子-离子间的相互作用情况作了报导。对于非电解质-电解质-PC三元系中溶质-溶剂间的相互作用情况还缺乏了解。本文希望通过测定非电解质溶质在PC的电解质溶液中的无限稀释活度系数γ_1~∞,对非水溶液中的溶质-溶剂作用情况有新的了解。气液色谱法(CLC)是测定无限稀释溶液活度系数的有效方法之一。作者曾利用GLC测定了一些烃、氯代烃、醇、酮在环丁砜电解质溶液中的无限稀释活度系数和盐效应常数.     

非水溶液盐效应的气液色谱研究——非电解质(烃、芳烃、氯代烃、酮)+盐(Nal、NaSCN、KSCN)+碳酸丙烯酯体系

The gas-liquid chromatographic method was used to measure the activity coefficients at infinite dilution (γ_1~∞) of some nonelectrolyte solutes in salt containing solutions of propylene carbonate at 333.2 K. For examining the relationship between lgγ_1~∞ and salt concentrations, the salt effect coefficients of solutes were calculated, and the interactions of solute with salt were disscused. Furthermore, the equilibrium constant of complex interaction between chloroform with anions has been obtained.     

溶液盐效应的气液色谱研究

本文将气液色谱法用于测定环丁砜含盐溶液中以烃、芳烃、氯代烃、醇和酮为溶质的盐效应常数,结果表明,大多数溶质的盐效应关系可用Setschenow方程描述;负离子的性质对盐效应的影响比正离子更重要;负离子的电子向氯代烃中氯原子3d空轨道的迁移作用对其k_s的影响很大。     

气液色谱法研究正构醇的自缔合

用气液色谱有限浓度法测量了313.15K下C_1—C_4各正构醇在角鲨烷中的活度系数。用连续缔合的Wiehe-Bagley型和Kretschmer-Wiebe型结合物理作用项的双参数模型对实验数据进行处理,得到各醇的自缔合常数和物理相互作用参数。     

液-液溶解度法与气-液色谱法研究溶剂-溶剂的相互作用

测量了角鲨烷(B)+邻苯二甲酸二丁酯(C)的溶解度相图, 应用HSFH二元系公式推算得相互作用参数Abc; 用气-液色谱测量了若干正构烷烃、环烷烃用作探测溶质(A)在(B+C)混合溶剂中的无限稀活度系数, 应用HSFH三元系公式推算得相互作用参数Abc, 两者符合热力学一致性。     

甲酸-乙酸-水-氯化钙体系汽液平衡盐效应的研究

本文采用Otsuki-Williams式汽液平衡釜测定了甲酸-乙酸-水体系及甲酸-乙酸-水-氯化钙体系在98658.28Pa下汽液平衡数据。氯化钙的加入量为0.5mol/(kg溶剂)。结合盐效应的作用情况,对相图进行了分析。研究结果表明:氯化钙的加入对体系起了物理化学作用,它与盐溶、盐析现象有关。     

水溶液中盐酸-醇相互作用的热力学参数Ⅱ: 盐酸-丙三醇-水体系(278.15～318.15K)

在278.15～318.15K间隔10K)下,测定了无液接电池Pt,H_2(g,P~θ│HCl(m_E)│AgCl-AgPt,H_2(g,P~(?))│HCl(m_E),GL(m_N)│AgCl-Ag的电动势,其中GL为丙三醇,m_E=0.005～0.1mol·kg~(-1),m_N=0.4～1.0mol·kg~(-1).实验数据用来计算HCl-GL-H_2O体系的盐效应常数k_s及HCl-GL在水中的相互作用的热力学参数f_(EN)(g_(EN),S_(EN),h_(EN)和c_(p.EN)).结果表明k_s>0,g_(EN)>0,S_(EN)>0,C_(p.EN)<0.在353K时k_s有最小值0.0076kg·mol~(-1).f_(HCl～GL)的数值比f_(HCl～PG)(PG是1,2-丙二醇)小.应用结构相互作用模型和基团加合性原理分析讨论了这些参数的符号及其随温度变化的规律.     

水溶液中盐酸-醇相互作用的热力学参数Ⅱ: 盐酸-丙三醇-水体系(278.15～318.15K)

在278.15～318.15K(间隔10K)下, 测定了无液接电池Pt,H~2(g,p)│HCl(m~E)│AgCl-AgPt,H~2(g,p)│HCl(m~E),GL(m~N)│AgCl-Ag的电动势, 其中GL为丙三醇, m~E=0.005～0.1mol·kg^-^1,m~N=0.4～1.0mol·kg^-^1。实验数据用来计算HCl-GL-H~2O体系的盐效应常数k~s及HCl-GL在水中的相互作用的热力学参数f~E~N(g~E~N,s~E~N,h~E~N和C~p~,~E~N)。结果k~s＞0,g~E~N＞0, s~E~N＞0, C~p~,~E~N＜0。在353K时k~s有最小值0.0076kg·mol^-^1。f~H~C~l~-~G~L的数值比f~H~C~l~-~P~G(PG是1,2-丙二醇)小。应用结构相互作用模型和基团加合性原理分析讨论了这些参数的符号及其随温度变化的规律。     

MeOH-H~2O-NaOAc体系(278.2~318.2K)的电导研究

本文测定了278.2~318.2K间的五个温度下七种浓度的NaOAc分别在10, 20,30, 40, 50, 60, 70, 80, 90及100%MeOH-H~2O体系中的摩尔电导Λ, 并应用FOS,Pitts, L-W, F-78等四个电导方程对实验数据进行了拟合处理, 得到了三个拟合参数Λ~O, K~Λ及R(或α)。最后, 对四个方程与实验的吻合程度, 温度、溶剂组成等对Λ~O、K~Λ的影响规律及溶质-溶剂相互作用进行了讨论。     

气液色谱法研究双-(O,O′-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与醛类加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一。文献[1～3]利用气液色谱法测量了Ni(THDD)_2、Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与含氮有机碱加合反应的平衡常数、标准焓变和标准熵变值,得到了与光谱法相一致的结果。作为酸碱加合反应研究的一部分,本文测定了Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与醛类化合物的热力学参数。     

基于(S)-(+)-亮氨醇的手性介孔硅用作气相色谱固定相研究

以十二烷基硫酸钠(SDS)为模板,亮氨醇为手性源制备了手性无机介孔硅.热重曲线测试表明,亮氨醇手性介孔硅具有很好的热稳定性.将其作为气相色谱固定相,采用动态涂敷的方法制备毛细管气相色谱手性柱,该亮氨醇手性介孔硅柱能够对15种外消旋体包括酯、环氧烷烃、醛、酮、醚、醇和氨基酸衍生物进行拆分.同时也对位置异构体,正构烷烃混合...     

气液色谱法研究双-(O,0′-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与酮类加合反应的热力学性质

二烷基二硫代磷酸酯及其过渡金属配合物具有强杀菌性能及抑制酶水解作用,可以用作石油添加剂和高聚物防老剂,又是一类优良的萃取剂,用于钴镍、钴锰等的萃取分离^[1-2]。二硫代磷酸酯的金属盐与含氮、含氧的有机碱形成的加合物在液-液萃取中起着重要作用^[3],因此这类配物合的加合作用受到了广泛的注意。     

钙离子对4-(5'-十六烷基)苯磺酸钠在气/液表面聚集行为的影响

采用全原子分子动力学模拟方法研究了4-(5'-十六烷基)苯磺酸钠(5C16)在气/液表面的聚集行为,并考察了CaCl2对5C16表面聚集行为的影响.模拟结果表明,在气/液表面聚集结构中Ca2+会取代部分Na+与极性头结合,同时5C16分子的两支链会形成差距30°的两个角度分布,而CaCl2存在时,受静电势的影响聚集结构...     

钴(Ⅲ)-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚络合物的胶束薄层色谱行为研究

本文研究了钴(Ⅲ)-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)络合物的胶束薄层色谱行为,探讨了该络合物的胶束色谱分离机理。以聚酰胺薄片为固定相,6.4％SDS:10％Triton X-100:HAc-NaAc(2.5∶4∶1.5)体系为展开剂,建立了选择性好、灵敏度高的钴的胶束薄层色谱扫描测定法,测定波长为450nm。标准曲线的线性范围为7.5～75纳克/斑点,最小检出量为2.5ng/斑点。方法用于Ni~(2+)、Cu~(2+)等八种金属离子混合液及维生素B~(12)针剂中钴的测定,结果令人满意。     

非对映消旋体2-氨基-3-氰基-1-苯基-4-(3,4-亚甲二氧苯基)-2-环戊烯-1-醇的合成和晶体结构

用低价钛试剂(Ticl₄-Zn)与3-氧代-1-(3',4'-亚甲二氧苯基)-3-苯基丙基-1-丙二腈反应合成了非对映消旋体(1S,4R;1R,4S)和(1S,4S;1R,4R)2-氨基-3-氰基-1-苯基-4-(3,4-亚甲二氧苯基)-2-环戊烯-1-醇,用X射线衍射分析确定了这两个异构体的相对构型.     

气液色谱法测定双-(4,6-二异丙基水杨酸)合铜(Ⅱ)与脂肪胺和醇加合反应的热力学性质

用气液色谱法,在不同的温度下,测定了以α-甲基萘作为固定液时,路易斯碱脂肪胺和醇的溶解平衡常数K_R~0,以及它们与作为路易斯酸的过渡金属配合物双-(4,6-二异丙基水杨酸)合铜(Ⅱ)相互作用的表观分配常数K_R和加合反应的平衡常数K_1。再根据热力学公式: 进一步求出了加合反应的焓变ΔH和熵变ΔS。     

胶束增溶(增敏)配合体系的高效液相色谱研究 Ⅴ.Fe、Co、Pd-3,5-diBr-PADAT-SLS 体系

本文用反相高效液相色谱法研究了铁、钴,钯-3,5-diBr-PADAT-SLS体系。在pH5.5的HAc-NaAc介质中,七种金属离子可与试剂生成配合物。用Spherisorb 5 ODS柱,含有4.02×10~(-2)mol/L KCl和0.06mol/L pH3.0HAc-NaAc甲醇/乙腈/水(83/0.5/16.5)溶液作为流动相,分离出了Fe~(2+)、Co~(2+)和Pd~(2+)配合物。对分离机理进行了初步研究。建立了铁、钴、钯的同时测定的HPLC-光度法。用于对虾饵料中铁、钴的测定,结果令人满意。     

气液色谱法研究双—(O,O''''—二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与五员杂环化合物加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一,适合于气液表面化学反应的研究,可以得到一些用其他方法难以获得的热力学参数,丰富了表面化学领域的研究,具有重要的理论意义和应用价值。文献[1—4]利用气液色谱法测量了Ni[THDD]_2、Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与含氮、含氧有机碱加合反应的平衡常数、标准焓变和标准熵变值。作为酸碱加合反应研究的一部份,本文测定了Ni[C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与五员杂环化合物呋喃、噻吩和吡咯反应的热力学参数。     

丙烯腈、己二腈和丙腈与水的二元体系液-液相平衡数据的测定和关联(英文)

采用平衡法测定了丙烯腈+水、己二腈+水、丙腈+水三个二元体系在不同温度(303.15、313.15、323.15、333.15K)下的液-液相平衡数据;并采用NRTL(α=0.2,α=0.3)模型和UNIQUAC模型对液-液平衡数据进行了关联.结果显示,NRTL和UNIQUAC模型对三个二元体系在不同温度下的互溶度关联的目标函数值均小于1×10-17,实验值与计算值吻合较好,绝对偏差小于0.009,关联精度较高.该研究结果可为丙烯腈、丙腈和水三元平衡溶解度数据的模拟和预测提供可靠的基础数据,并对电解二聚法生产己二腈中电解液的分离提纯工艺具有一定的指导意义.