离子交换动力学的研究Ⅰ.钴式树脂与氯化钙溶液交换的扩散机理

本文用三颈圆底烧瓶及比色法测定钻(Ⅱ)式交换树脂在不同浓度的氯化钙溶液中的交换扩散机理。在0.1N或较大时,粒子扩散控制速率。在0.02N或较小时,液膜扩散控制速率。在0.05N时,两种机理同时进行。交换速率随浓度的增加而增快至达一极限值。本法简便并足够准确。     

L-酪氨酸在732阳离子交换树脂上吸附平衡与动力学研究

研究搅拌槽中732阳离子交换树脂吸附L-酪氨酸的交换平衡和动力学特性,考查了搅拌速度、温度、料液初始pH值、树脂粒径和料液初浓度对离子交换过程的影响.在研究的温度和浓度范围内,该离子交换等温线符合Henry等温式.搅拌速度为350rpm时,可以将外传质阻力忽略.料液初始pH值介于2.5～5.5 时,对交换量影响不大,而料液中Na 的存在会降低树脂的交换量.在忽略外传质阻力的条件下,采用不同粒径计算方法对动力学曲线影响很小.用间歇搅拌槽吸附动力学模型拟合出无外传质阻力条件下、不同初始浓度条件下离子交换的表面扩散系数Ds.结果表明,随着初始浓度的增大,Ds的数量级始终在10-8左右.     

离子交换平衡及动力学的研究——Ⅳ.Ca~(2+)-H~+阳离子交换平衡及动力学

用强酸性阳离子交换树脂001×7研究了Ca~(2+)-H~+阳离子交换反应的平衡及动力学,测得该反应的等温线及选择系数,求得修正选择系数、合理热力学平衡常数(K_α=18)以及交换剂相中各组分的合理活度系数。实验发现,该反应的正、逆交换的机理不同。结合以前研究过的Na~+-H~+、UO_2~(2+)-H~+及Y~(3+)-H~+反应的正、逆交换的机理,探讨了造成正、逆交换机理不同的原因。本文还估算了液膜互扩散系数与液膜厚度之比,求得了随交换剂相组成变化的积分粒内互扩散系数。     

催化动力学光度法测定微量钴(Ⅱ)

钴是人体必需的微量元素之一，对铁的新陈代谢、血红蛋白的合成、红细胞的发育成熟等具有重要的生理功能。微量钴的测定研究对生命科学和环境监测有着重大意义。而催化动力学光度法具有灵敏度高、操作简便等优点在生物和环境样品中的应用研究日益受到青睐。试验发现，在pH4．5的     

离子交换树脂对钒 (Ⅴ) 交换性能的研究

本文选用901、201?、201?、D301R等树脂对钒 (V) 进行了静态和动态的吸附实验研究,并对离子交换性能与钒酸根离子的赋存状态的关系进行了机理分析。实验结果表明:不同型号树脂对钒 (V) 的离子交换能力差异很大,2017、201?树脂在弱碱性条件下对钒 (V) 的浸出液的交换效果良好。     

离子交换平衡和动力学的研究(Ⅲ) Y~(3+)-H~+交换平衡和动力学

用强酸性阳离子交换树脂研究了Y~(3+)-H~+交换反应的平衡和动力学,测定了反应的等温线,求得合理热力学平衡常数Ka=1.9×10~2。实验表明,正交换反应RH/Y~(3+)符合一般规律,即在低浓度时,系液膜扩散机理,高浓度时,系粒内扩散机理;而逆交换反应R_3Y/H~+在本实验的浓度和搅拌速度下,均为粒内扩散机理。正逆交换反应机理的差别是树脂对三价稀土元素Y~(3+)具有极高的亲和性所致。估算了液膜互扩散系数与液膜厚度的比值。用电子计算机求算了随交换剂组成变化的积分粒内互扩散系数。     

痕量钴(Ⅱ)的催化动力学分析研究

本文研究了钴（Ⅱ）催化过氧化氢氧化氯磺酚Ｓ的褪色反应，确定了反应级数和反应速率方程式，拟定了反应的最佳条件，建立了测定钴（Ⅱ）的新方法。本法Ｓａｍｄｅｌｌ灵敏度为４．２×１０－６ｇ／ｃｍ２，线性范围为０～２４ｎｇ／１０ｍＬ，相对标准偏差１．２～３．３％。     

5-Br-PADAP光度法连续测定锌(Ⅱ)和钴(Ⅱ)

本文提出用二安替比林甲烷(DAM)连续分离锌、钴。在盐酸介质中加DAM,用二氯乙烷萃取锌,此时钴留在水相中,随后向水相加硫氰酸钾,用氯仿萃取钴,再分别用氨缓冲液,乙酸缓冲液反萃取有机相中的锌     

BPR树脂对Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)等氰合离子的离子交换与吸附研究(Ⅱ)——内扩散系数的测定及传质过程研究

测定了不同温度下Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)、Fe(Ⅲ)氰合离子在Cl、NO₃、OH型BPR树脂中的内扩散系数和扩散活化能,BPR树脂提取Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)等氰合离子的机理为离子交换过程,并求得了几种氰合离子的活化熵差值(△S-△S)。     

氨基酸与离子交换树脂相互作用的研究(Ⅱ)——高浓度下离子交换树脂超当量吸附氨基酸的机理

近年来,对氨基酸离子交换平衡虽有不少研究^[1～4],但涉及超当量吸附的研究并不多见,且解释亦各有不同^[6～7].本文拟对超当量吸附机理作深入研究.     

过氧化氢氧化桑色素动力学荧光法测定痕量钴(Ⅱ)

建立了以Co(Ⅱ)为催化剂,催化过氧化氢氧化桑色素,使其荧光减弱的催化动力学荧光法。在pH 10.70的Na2B4O7?10H2O - NaOH缓冲溶液中,痕量钴(Ⅱ)离子对0.24%的H2O2溶液氧化 4.0×10-7 mol/L的桑色素溶液有明显的催化作用。在最大波长处( λex/λem = 416.5 nm / 556.4 nm),体系的荧光强度在一定的浓度范围内与Co(Ⅱ)的浓度呈线性相关,线性范围为0.8～8.0 μg/L,检出限为0.14 μg/L。优化了体系的最佳条件,考察了体系的离子干扰情况,对灰钙土和分子筛样品进行了分析检测,回收率分别为95.0～110.0%和98.9%～101.9%。     

表面活性剂增敏动力学光度法测定痕量钴(Ⅱ)

研究了在十二烷基二甲基氧化胺(OB-2)活化下,Co(Ⅱ)催化过硫酸钠氧化甲基紫的褪色反应,并建立了甲基紫褪色催化动力学光度法测定痕量Co(Ⅱ)的新方法。该法测定波长为580nm,线性范围为0.05～3.00μg/25mL,相关系数r=0.9992。检出限为2.0×10-9g/mL,最大相对标准偏差为1.67%,回收率为98.1%～102.3%。     

阻抑动力学光度法测定维生素B_(12)中痕量钴(Ⅱ)

钴是人体必需微量元素,是维生素B_(12)的一种极其重要的组成成分,当维生素B_(12)及钴缺乏时,核酸合成受阻,可发生巨幼红细胞性贫血,临床叫恶性贫血,因此,研究钴的高灵敏分析方法具有重要的意义。催化动力学光度法具有灵敏度高、选择性好,设备简单、操作简便的特点,是测定痕量钴的有效方法之一。在钴的催化动力学分析中,报道较多的是依据钴(Ⅱ)对反应的加速即正催化,对阻抑催化     

在阴离子交换树脂催化剂上合成二丙酮醇的动力学研究

动力学研究表明,在碱性树脂催化剂上丙酮缩合制二丙酮醇是一个1-1级可逆反应,本文对此多相催化的反应机理进行了探讨。     

流动注射离子选择电极法自动测定阳离子交换树脂交换容量的研究

基于流动注射离子选择电极法(FIA-ISE)测定痕量Na 原理,建立了一种能自动测定阳离子交换树脂各种交换性能的方法,对影响阳阳离子交换树脂交换容量的各种因素进行考察,筛选出凝胶型强阳离子交换树脂(SACR)交换性能测定的最佳条件:微型交换柱内径3.0mm、长80mm;树脂填充量0.1951g;再生剂HCl浓度为3.0%,其流速为0.90mL/min(7.64m/h),再生剂耗量350mL/g(干树脂);样品为20mg/LNa 溶液,其流速为1.50mL/min;实现了一次测定同时获得SACR的工作交换容量、平衡交换容量、全交换容量、交换速率和树脂利用率。与ASTM法进行对照实验,其结果相关性良好(r=0.9922)。     

薄层离子交换树脂相—反射光度法测定痕量钴的研究

本文提出了一种简单、快速且灵敏的吸附测定钴的分析方法。它是将显色后的有色物质吸附(交换)在离子交换树脂上,直接测定树脂薄层相的反射吸光度。用该方法对国家合金标准样品中钴进行测定,结果令人满意。     

离子交换树脂的制备及其性能测定——Ⅵ.高强度多孔性聚苯乙烯-二乙烯基苯型弱碱性阴离子交换树脂

首先用苯乙烯-二乙烯基苯一聚苯乙烯制成共聚体,测定这些产品在甲苯中的溶胀度、表观体积、表观密度及孔度占共聚体中的百分数。然后用下列方法:(1)共聚体经过氯甲基化后,以四次乙烯基五与之反应;(2)共聚体经过硝化后,再以氯化亚锡或多硫化钠,使之还原,得到两种弱碱性阴离子交换树脂。最后用碘甲烷将上述两种树脂季铵化,得到部分含强碱基的树脂。 从实验知道用上述共聚体制成的树脂,其交换容量、机械强度及引入交换基团的速率等均较用一般方法所得到的共聚体为高。     

阳离子交换树脂静态脱除糖蜜酒精废液中钾离子的动力学研究

研究了ZGC108树脂对糖蜜酒精废液中钾离子的静态吸附行为。考察了搅拌速率、溶液温度、浓度及树脂粒径对钾离子在树脂上静态交换过程的影响,并用动边界模型描述了钾离子交换动力学过程,得出了动力学方程。确定糖蜜酒精废液中钾离子与ZGC108树脂的交换过程为颗粒扩散控制,表观活化能为42.5kJ/mol,反应级数为1.2,表观频率因子为7.03×104min-1。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成醋酸正丁酯的动力学研究

以强酸性阳离子交换树脂Amberlyst 15作为催化剂,研究了醋酸与正丁醇合成醋酸正丁酯的反应动力学;考察了搅拌速度、催化剂粒径、温度、催化剂用量,以及酸醇物质的量之比对醋酸转化率的影响;建立了拟均相动力学模型,对实验数据进行了拟合,并估算了相应的动力学参数.结果表明,由拟均相动力学模型得到的计算值与实验值吻合较好.