共查询到20条相似文献,搜索用时 52 毫秒
1.
聚氧乙烯基取代膦—铑配合物催化有机单相苯乙烯氢甲酰化反应研究 总被引:4,自引:0,他引:4
基于非离子表面活性膦配体的临界溶解温度特性 ,研究了以 Rh Cl3· 3H2 O为催化剂前体、聚氧乙烯基取代膦为配体原位合成的膦铑配合物催化剂 ,对有机单相体系中苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能 .考察了反应温度、压力及不同聚氧乙烯基取代膦 -铑配合物催化剂对反应的影响 .以 Rh/PETPP配合物为催化剂时 ,在 T=10 0℃ ,p=6 .0 MPa (CO/H2 =1∶ 1)条件下 ,反应 3.5 h后 ,烯烃转化率和产物醛收率可分别达 96 .7%和 92 .6 % 相似文献
2.
3.
新型水溶性膦铑络合物催化烯烃的氢甲酰化反应研究 总被引:10,自引:1,他引:10
新型水溶性膦铑络合物催化烯烃的氢甲酰化反应研究燕远勇,左焕培,金子林(大连理工大学化工学院,大连116012)关键词烯烃,水溶性膦铑络合催化剂,氢甲酰化,醛.1.前言为克服催化剂的流失和与反应产物的分离困难,近年来均相催化的一个重要进展是开发了以磺化... 相似文献
4.
铑-膦配位催化烯烃氢甲酰化反应研究 总被引:6,自引:1,他引:6
本文研究了由Rh2(CO)4CI2分别与两种膦配体4-下丁苯基二苯基膦(1)和4-正辛苯基二苯基磷(2)形成的原位催化剂体系对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。对影响反应的各种因素,如P/Rh物质的量比、反应温度、反应压力,不同烯烃等的影响作了探讨。结果表明,配体1、2与Rh2(CO4)CI2形成的原位催化剂体系的催化活性与选择性均高于结构相似的PPh3,在相同的条件下,不同烯烃的氢甲酰化反应活性依直链烯烃>苯乙烯>直链内烯>环己烯的顺序递增。 相似文献
5.
6.
7.
合成了两种水溶性铱膦配合物,IrCl(CO)-(TPPTSW)2和HIrCl2(CO)(TPPTS)2「TPPTS=P(m-C6H4SO4Na)3」,并且在两相催化反应体系中评价了它们对苯乙烯加氢活性,考察了反应温度,压力,两种相转移试剂CCTAB和β-CD浓度变化对苯乙烯加氢转化率的影响。 相似文献
8.
水溶性铑膦配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
水/有机两相体系中水溶性铑膦配合物催化的烯烃氢甲酰化反应由于具有环境友好和催化剂容易分离等优点而受到广泛关注. 其中水溶性催化剂体系已经用于丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的工业化生产. 然而, 长链烯烃在含有催化剂的水相中溶解性较差, 反应速率较慢. 综述了有关加速水/有机两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应的方法和进展, 包括使用具有表面活性的膦配体, 以及在催化体系中添加环糊精和表面活性剂等促进剂. 另外, 还讨论了有关内烯烃氢甲酰化反应和提高直链醛选择性的方法. 相似文献
9.
双膦配体DPPB的铑配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了由Rh(acac)(CO2)和1,4-双(二苯膦基)苯(简称DPPB)组成的体系对烯烃氢甲酰化反应的催化作用。考察了反应温度、压力、P/Rh比、催化剂浓度等对1-己烯氢甲酰化反应的影响,得到了较适宜的反应条件。在相同条件下比较了该体系催化1-己烯、1-辛烯、1-十二烯的氢甲酰化反应的性能。结果表明,随着底物碳链的增长,反应活性呈提高优势。实验证明,DPPB-铑配合物对苯乙烯的氢甲酰化反应有较 相似文献
10.
双磷配体的合成及铑—双磷配体催化剂为混合辛烯氢甲酰化反应的催?… 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了具有不同电子效应的3种双膦配体。其给电子性为Ph2P(CH2)4PPh2〉Ph2P(O)(CH2)4PPh2〉Ph2P(O)(CH2)4P(O)Ph2。这3种配体与醋酸铑二聚体配合物构成的催化剂,在混合辛烯的均相氢甲酰化反应中表现出的活性和选择性与配体给电子性强弱的次序完全相反。我们认为,具有弱配位性的「Rh(CH3COO)2」2Ph2P(O)(CH2)4P(O)Ph2催化体系,因其形成的活 相似文献
11.
12.
在杂原子酸烯丙酯和低价过渡金属配合物反应的系统研究中,我们发现在四(三苯膦)钯韵催化下,亚磺酸烯丙酯能够容易地重排成相应的砜.反应温度要比相应的热重排低得多,而且时间短,产率高. 重排反应的典型实例如下:在25℃氩气气氛下,向溶有91mg(0.5mmol)苯基亚磺酸烯丙基酯(1a)的5mL四氢呋喃溶液中加入25mg(0.022mmol)四(三苯膦)钯,搅拌反应混合物,薄层层析跟踪直至原料消失,耗时约70分钟.减压除去四氢呋喃,残渣用四氯化碳萃取,硅胶制备薄层层析分离[5:1石油醚(30~60℃)-乙酸乙酯],得79mg油状物,产率87%,b.p.130℃(浴温)/0.2 mm(文献值:111~113℃/0.25mm).结果如表1所示. 相似文献
13.
14.
本文论述了由手性1, 2-二苯基乙二胺与适当取代的邻羟基苯甲醛生成的希佛碱作为过渡金属Co(II)、Ni(II)、Mn(II)的配体合成的6种过渡金属-Salen配合物在NaOCl下均相催化苯乙烯不对称环氧化反应的效果。对环氧化反应进行控制性研究, 我们发现环氧化反应与中心金属离子的相关性可能主要源于配体结构、金属离子的选择及二者结合形成的配合物的空间构型。好的不对称环氧化反应催化剂要求中心金属离子具有适当的氧化还原电位, 对底物烯烃因其取代基的大小, 催化剂结构的空间构型应有好坏之分, 我们得到的循环伏安数据及实验结果部分说明这一点。同时对手性镍(II)-Salen及手性锰(III)-Salen配合物的催化反应机理配合实验现象分别作出假设, 都经过自由基历程, 但却是截然不同的活性氧化物种, 同时, 由于起主要作用的不对称诱导因素不同, 不对称诱导方向有异。对同一催化剂在不同pH值下起作用的活性氧化物种类别也可能不同。 相似文献
15.
本文将聚4-乙烯吡啶(PVPy)、聚1-甲基-4-乙烯吡啶季铵碘(PVPyMe^+I^-)和4-乙烯吡啶/1-甲基-4-乙烯吡啶季铵碘共聚物[P(VPy-VPyMe^+I^-)]分别与四羰基二氯二铑反应制备成高分子铑(I)催化剂, 并考察了它们各自在甲醇羰化反应中的催化行为。结合IR光谱对这些催化剂结构的分析研究表明, 以上4-乙烯吡啶类高分子链上所含的功能基各自与铑(I)配合物离子之间以不同的链联方式所产生的不同结构的活性物种对催化反应性能有着显著的影响, 具有双配位的螯合型稳定结构的Rh(I)/PVPy催化剂, 表现出较差的催化反应活性, 而离子键合型的Rh(I)/PVPyMe^+I^-和杂键合型的Rh(I)/P(VPy-VPyMe^+I^-)催化剂均表现较佳的反应性能, 特别是Rh(I)/P(VPy-VPyMe^+I^-),由于其形成具有更强亲核性的五配位中间过渡态参与反应过程, 从而在较大程度上提高了催化反应速率。 相似文献
16.
17.
18.
丁二烯二羰基[乙氧基(芳基)卡宾]铁配合物的异构化产物,C4H6(CO)2FeC(OC2H5)Ar(1,Ar=苯基, 2, Ar=对甲苯基),在己烷溶液中于-60到-40℃与三苯膦或亚磷酸三苯酯反应生产产物3-6。当1与三苯膦在己烷中于60-70℃反应时, 除了生成3外, 还获得双膦配位的产物7。而异戊二烯二羰基[乙氧基(芳基)卡宾]铁配合物的异构化产物与亚磷酸三苯酯反应则生成橙黄色结晶产物9,9的X射线衍射研究表明, 二烯配体的键型发生了有趣的变化, 即原铁配合物的π-烯丙基部分变为更有趣的含芳环的三烯体系和生成一个η^4配体以满足18电子规则。 相似文献
19.
极谱法测定铑的铑(III)-5-Br-TAMB-CPC配合物新体系及其作用机理的探讨 总被引:6,自引:0,他引:6
本文建立了利用Rh(III)-5-Br-TAMB-CP配合物吸附波体系测定铑的电化学分析方法。研究了该体系吸附波的性质及阳离子表面活性剂CPC在体系中的作用机理。该方法灵敏度高, 选择性好, 可用于催化剂中铑的测定。 相似文献