手性催化开创药物和材料合成的新领域--2001年诺贝尔化学奖简介

20 0 1年 10月 10日瑞典皇家科学院在斯德哥尔摩宣布 ,本年度的诺贝尔化学奖奖金的一半授予美国科学家威廉·诺尔斯 (ＷｉｌｌｉａｍＳ .Ｋｎｏｗｌｅｓ)与日本科学家野依良治 (ＲｙｏｊｉＮｏｙｏｒｉ) ,以表彰他们在“手性催化氢化反应”领域所做出的贡献 ;奖金另一半授予美国科学家巴里·夏普莱斯 (Ｋ .ＢａｒｒｙＳｈａｒｐｌｅｓｓ) ,以表彰他在“手性催化氧化反应”领域所取得的成就[1] 。威廉·诺尔斯 ,1917年出生于美国 ,194 2年从哥伦比亚大学博士毕业 ,曾在孟山都公司 (Ｍｏｎｓａｎｔｏ)任职 ,1986年退休。野依良治 ,1938年出生…     

对催化不对称合成的重大贡献——2001年诺贝尔化学奖

本年度诺贝尔化学奖授予了美国化学家诺尔斯博士与日本化学家野依良治教授（合占1/2）和美国化学家沙普利斯教授（占1/2）,以表彰他们在发展催化手性/不对称合成的新方法技术及其应用于工业生产研究领域中的开创性贡献。在20世纪有机化学的发展中,最重要的突破之一是催化手性/不对称合成的研究成功。本文对催化手性/不对称合成的基本原理、应用与进展及3位杰出科学家的贡献做了简明扼要介绍。     

新世纪的第一个诺贝尔化学奖

瑞典皇家科学院在 1 0月 1 0日宣布 ,本世纪的第一个 (2 0 0 1年度 )诺贝尔化学奖授予不对称催化合成的三位先驱化学家 :美国孟山都生物技术公司的威廉·Ｓ·诺尔斯 (ＷｉｌｌｉａｍＳ .Ｋｎｏｗｌｅｓ)博士 (84岁 ,已在 1 987年退休 ) ,日本名古屋大学的野依良治教授 (6 3岁 )和美国ＴｈｅＳｃｒｉｐｐｓ研究所 (ＴＳＲＩ)的Ｋ·巴里·夏普莱斯 (Ｋ .ＢａｒｒｙＳｈａｒｐｌｅｓｓ)教授 (6 0岁 )。他们的研究成果使化学家们能够有效地操纵化学反应 ,使之只生成两种可能的“孪生”对映体产物中的一种。奖金的一半用于奖励夏普莱斯教授在手性…     

不对称催化:科学与机遇

20 0 1年 1 2月 2 5日 ,日本名古屋大学教授、2 0 0 1年诺贝尔化学奖得主野依良治 (ＮｏｙｏｒｉＲｙｏｊｉ)博士应邀来沪接受中国科学院上海有机化学研究所名誉教授证书 ,并在上海科学会堂作了题为“不对称催化 :科学与机遇”的报告。征得报告人的同意 ,由林国强院士、陈耀全教授将报告录音整理翻译 ,并将其主要内容在本刊发表 ,以飨读者。大家知道 ,当分子中存在不对称中心时 ,分子就存在对映异构体 ,这种现象称为“分子手性”。当把具有对映异构体的化合物用作药物时 ,它们可能表现出极不相同的生物或生理现象。二十世纪 60年代 ,有一种…     

不对称放大—不对称合成最新进展

在不对称合成反应中,使用低光学纯度的手性源物质得到高光学纯度的产物的现象,称为不对称放大。本文以日本的小国和野依两教授的奠基性工作为中心,对于不对称放大的发现、特点和机理以及发展前景,作扼要的介绍。     

丰产金属催化烯基金属试剂的不对称烯基化反应研究进展

烯丙位手性中心不仅广泛存在于天然产物和药物活性分子中, 也是有机合成中的重要合成砌块. 过渡金属催化烯基金属试剂作为亲核试剂的不对称加成或偶联反应是构建这一结构非常有吸引力的策略之一. 在众多金属催化剂中, 铁钴镍铜等丰产金属由于其独特的催化活性以及低毒性、环境友好等优点而被用来代替铑钯等稀有金属应用于此类不对称烯基化反应中, 并取得了显著的成果. 基于此, 本文将综述丰产金属催化的烯基金属试剂参与的不对称烯基化反应研究进展. 主要包括: (1)钴催化的不对称烯基化反应, (2)镍催化的不对称烯基化反应, (3)铜催化的不对称烯基化反应以及(4)其他丰产金属催化的不对称烯基化反应等四部分.     

有机催化不对称[4+2]环加成反应*

有机催化不对称合成反应是目前国内外研究最为活跃的领域之一。不对称[4+2]环加成（Diels-Alder）反应是合成光学活性环状化合物的有效手段,目前报道的催化不对称Diels-Alder反应的有机催化剂主要有手性咪唑啉酮、手性Br?nsted酸、手性伯胺、金鸡纳碱衍生物等。本文对各类有机催化剂在有机催化不对称Diels-Alder反应中的应用研究进展,以及不对称诱导反应的机理进行了评述。     

树脂固定化手性联萘酚-钛催化剂的合成及其催化特性研究

自从Ｍｅｒｒｉｆｉｅｌｅｄ首创多肽的固相合成以来 ,以聚苯乙烯树脂为支持物的合成方法在化学及生物化学等领域得到广范应用[1～ 3] .作为该方法的一个新的发展方向 ,将手性配体联接在多聚物上用于非均相不对称催化已成为当前不对称合成的热门领域之一 .近年来踊现出大量多聚物固定化的手性不对称催化剂 ,在二乙基锌对醛的不对称加成[4] 及Ｄｉｅｌｓ Ａｌｄｅｒ等[5] 反应中显示出优良的不对称催化能力 .光学活性的 1 ,1’ 联萘 2 酚 (ＢＩＮＯＬ)是不对称催化中应用最广泛的配体之一[6～ 9] .为了将ＢＩＮＯＬ引入非均相不对称催化 ,我…     

新型手性环状胺膦配体的设计合成及在酮的不对称还原中的应用

新型手性配体的设计合成是不对称催化研究的重要内容,其中手性胺膦配体因同时含有"软"的磷原子和"硬"的氮原子而具有丰富的配位化学性能和优秀的不对称诱导能力.本文总结了本研究组最近设计合成的手性环状胺膦配体的制备、表征及其在铁催化酮的不对称还原中的应用.手性1,2-环己二胺与双(2-甲酰基苯基)苯基膦通过[2+2]环缩合反应能够顺利获得手性22元环的亚胺膦配体21,该配体经Na BH4还原后生成大环胺膦配体22.利用手性大环胺膦配体22与Fe3(CO)12原位生成的催化体系,能够高活性、高对映选择性地实现包括杂环芳香酮在内50多种酮的不对称转移氢化和不对称氢化反应,其S/C(底物与催化剂的摩尔比)最高可达5000:1,产物手性芳香醇的光学纯度高达99%ee.     

元素有机化合物在合成应用的发展

本文回顾了元素有机化合物有机合成中应用的发展史. 分别叙述两位诺贝奖金获得者,Brown 和Wittig, 以及Vollhardt 和野依良治成功的经历. 对元素有机化学应用于有机合成作了展望.