Me4Bzo2[14]六烯(2-)N4金属配合物的结构和反应性研究 Ⅰ.溴碘加成物的合成和振动光谱研究

本文合成了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)大环配合物及其溴碘加成物,研究了远红外和Raman光谱,对MN₄局部进行了伸缩振动的简正坐标分析,求得了各化合物的键角和伸缩力常.通过Raman光谱初步确定了溴碘的存在形式.对溴碘加成物的叠层结构和各化合物的成键进行了讨论.     

Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ),Cu(Ⅱ)-Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)异双核配合物的合成及表征

合成了三种二 ( 3 羧基水杨醛叉 )缩丙撑二胺 (TS)的Cu(Ⅱ ) VO(Ⅱ )、Cu(Ⅱ ) Cr(Ⅲ )、Cu(Ⅱ ) Fe(Ⅲ )异双核配合物 ,并用元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱室温磁矩对配合物的组成和结构进行了表征。磁性研究表明 ,在Cu(Ⅱ ) Fe(Ⅲ )离子间的磁相互作用是反铁磁性的 ,而Cu(Ⅱ ) VO(Ⅱ )、Cu(Ⅱ ) Cr(Ⅲ )离子间是铁磁性相互作用。     

四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其过渡金属配合物的合成及红外光声光谱研究

合成了5,10,15,20-四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物,用元素分析和紫外-可见光谱等方法进行了表征.研究了这7种卟啉化合物在3600～190cm^-1范围内的傅里叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属.结果表明,3318.0及968.4cm^-1处的吸收谱带分别是四(对-十八酰氧基)苯基卟啉N-H键的伸缩振动和面内弯曲振动,生成配合物后这些谱带消失.243cm^-1附近的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,321cm^-1附近的吸收谱带是M-Cl键的伸缩振动,金属敏感带出现在1350,1018,995,802,740,632和232cm^-1附近.     

N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物的合成及表征

合成了N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锰(Ⅱ)的十种金属配合物。通过元素分析、差热-热重分析确定了它们的化学组成,并对这些化合物进行了红外光谱、氢核磁共振谱,电子光谱的表征。讨论了各配合物中金属离子与配体的配位状态。在Cu(Ⅱ)配合物中,Cu(Ⅱ)是与配体的N³原子和C⁴上的羰基氧原子配位,其他金属配合物中,金属离子是与配体的C²的羰基氧原子和羧基配位。     

Schiff碱型大环配合物的合成及性质研究

本文合成了一个新的Schiff碱型大环配体“三氧二(?)”(L),及其C(?)(Ⅱ)、Ce(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)的配合物,经红外光谱、电导、元素分析等推算了它们的组成并指认了谱带的归属.对Cu(Ⅱ)配合物进行了电子顺磁共振谱、光电子能谱分析.     

(Z)-1-[2-(三苯基锡基)乙烯基]-1-茚满醇及其酯和卤代物的合成与表征

在氮气保护下,1-乙炔茚满醇与三苯基氢化锡进行游离基加成反应,获得加成物(Z)-1-[2-(三苯基锡基)乙烯基]-1-茚满醇(1);将加成物(1)与苯酐反应,得到新型邻苯二甲酸单酯有机锡衍生物(2);衍生物(2)分别与二丁基氧化锡和三苯基氧化锡进行脱水反应,分别获得两个新型邻苯二甲酸酯的有机锡衍生物(3)和(4).将加成物(1)与卤素反应后,与锡原子直接相连的苯基被取代,得到一卤代和二卤代物(5～10).通过元素分析、¹HNMR和IR等手段对化合物1～10进行了结构表征,确定了该类邻苯二甲酸单酯和邻苯二甲酸酯的有机锡衍生物的结构.并测定了加成物(1)和一溴代物(6)的晶体结构,在加成物(1)中,由于分子内存在较弱的O→Sn[0.2778(8)nm]配位作用,锡原子呈扭曲三角双锥构型.在一溴代物(6)分子中,存在分子内O→Sn[0.2364(2)nm]配位键,锡原子呈扭曲的三角双锥构型.该系列化合物分子内的O→Sn配位能力和Lewis酸性强弱的顺序为:二卤化物>一卤化物>加成物;氯代物>溴代物>碘代物>加成物.     

5-溴水杨醛缩三乙烯四胺Schiff碱配合物的合成与表征

合成了5-溴水杨醛缩三乙烯四胺Schiff碱（H2Y）,并制备了Cu（Ⅱ）,Co（Ⅱ）和Mn（Ⅱ）的配合物[Cu2Y（H2O）2]（NO3）2（1）,[Co2Y（H2O）。（NO3）2]（2）,[Cu2ClY]Cl·H2O（3）和[MnY]（4）,利用元素分析、摩尔电导、IR和UV光谱对配合物的结构进行了表征,研究了它们的热稳定性．     

乙酰基吡啶Schiff碱Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物的合成与表征

制备了乙酰基吡啶缩乙二胺Sch iff碱L及其N i(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的配合物,经元素分析、IR光谱、UV-V is光谱、电导率和热分析表征,确定了配合物组成分别为[CuL](NO3)2.0.5H2O和[N iL](NO3)2.H2O.     

2-氨基苯并噻唑和苯氧乙酸衍生物的铜配合物：位模式和抗菌性能

以苯氧乙酸(Hpa)、对硝基苯氧乙酸(Hpnpa)和对甲基苯氧乙酸(Hpmpa)为原料,分别与2-氨基苯并噻唑(aben)和乙酸铜反应,合成了3种铜配合物[Cu(pa)2(aben)2](1),[Cu2(pnpa)4(aben)2](2)和[Cu(pmpa)2(aben)2].[Cu2(pmpa)4(aben)2](3),并通过元素分析、红外光谱和单晶X-射线衍射对其结构进行了表征。结果表明,3种配合物具有不同的配位模式,配合物1的中心Cu(Ⅱ)分别与2个羧基氧原子和2个噻唑环上的氮原子配位;配合物2的2个Cu(Ⅱ)则分别都与来自4个不同配体的羧基氧原子和1个噻唑环上的氮原子配位,从而在分子中形成了2个近乎垂直的八元环;配合物3为混配型化合物,1个Cu(Ⅱ)的配位数为4,另外2个Cu(Ⅱ)的配位数为5,参与配位的配体原子分别与配合物1和2相同。最低抑菌浓度的测定结果表明,3种配合物对真菌都表现出良好的抑制作用,且由于苯氧乙酸配体中取代基种类的不同,而使得配合物的抗菌效果出现明显的不同。     

N'-乙基-N-哌嗪基二硫代氨基甲酸铜(Ⅱ)配合物Cu(S2CNC4H8NC2H5)2的晶体结构及谱学研究

合成了标题化合物Cu(S2CNC4H8NC2H5)2,得到深棕色柱状晶体.晶体属三斜晶系,空间群为P1-.中心Cu(Ⅱ)离子分别与来自2个N'-乙基-N-哌嗪基二硫代氨基甲酸的4个硫原子配位,形成略微扭曲的平面四方配位构型.4个Cu-S键的键长范围0.220 10(11)-0.220 34(13)nm;Cu-S键的FT-Raman伸缩振动峰在134.921 cm-1;ESR谱表明Cu(Ⅱ)离子处于对称中心:其局部配位构型属于D2h群;热分析表明标题化合物在753.15℃时分解为金属Cu.     

等压法测定Li2SO4-MgSO4-H2O体系的渗透和活度系数

在25 ℃下, 离子强度范围分别为0.2—8.7、0.6—12.7和1.4—13.5 mol·kg~(-1)时, 测定了纯Li_2SO_4、MgSO_4及Li_2SO_4-MgSO_4混盐水溶液的渗透系数. 计算了Pitzer方程和Scatchard方程的离子作用参数. 用上述两种方程及由热力学关系式直接推导出的Mckay-Perring方程计算并比较了Li_2SO_4和MgSO_4在混合溶液中的平均活度系数, 三者在实验误差范围内一致. 利用获得的Pitzer参数计算该体系的溶解度与文献值基本一致.     

La2NiO4复合氧化物的合成及性能研究

采用Ｐｅｃｈｉｎｉ方法合成了Ｌａ２ＮｉＯ４＋δ粉体，通过ＸＲＤ，Ｏ２－ＴＰＤ，ＴＧ和ＸＰＳ等对其物相、氧非计量以及表面状态进行了表征；制备了Ｌａ２ＮｉＯ４＋δ致密透氧膜并考察了其透氧性能。发现其非计量氧的脱出、补充有可逆性；表面吸附氧可转化成Ｏ＾δ－物种，在膜操作状态下，通过体相填隙氧浓差扩散到低氧压侧，以Ｏ２形式脱出，实现连续透氧。     

SYNTHESIS AND SPECTROSCOPIC DIFFERENTIATION OF 2- AND 4-ALKOXYTHIOTETRONIC ACIDS

O-Alkylation of thiotetronic acids gives a mixture of 2- and 4-position enol ether products. Comparison of the physical data revealed that UV spectroscopy was the most reliable method of distinguishing between these related ethers. We have determined that 4-position ethers have a distinct absorption between 235-240 nm, while 2-position ethers have two absorbance peaks, one between 205-220 nm and the other between 305-310 nm. This report describes the synthesis and unambiguous characterization of 2- and 4-methoxy-3,5-dimethylthiotetronic acids. The UV absorption properties of several other pairs of thiotetronic acid ethers confirm that these differences are general features that provide a simple method for distinguishing between 2- and 4-substituted isomers.     

SYNTHESES OF α-BROMOACYL AND 2-AMINOTHIAZOLO-4-HYDROXYCOUMARINES

Abstract

Halogenated, amino, and acyl derivatives of 4-hydroxycoumarin act as insecticides, bactericides, and fungicides.     

SYNTHESIS AND FUNGICIDAL ACTIVITIES OF 2-BENZOTHIAZOLYLTHIO-SUBSTITUTED 4H-IMIDAZOL-4-ONES AND 4(3H)-QUINAZOLINONES

4H-Imidazol-4-ones 4 or 4(3H)-quinazolinones 8 were synthesized by base catalytic reactions of 2-mercaptobenzothiazole with carbodiimides 2 or 6, respectively, which were obtained via aza-Wittig reaction of iminophosphorane 1 or 5 with aromatic isocyanates. 4 and 8 exhibited fungicidal activity.     

SYNTHESIS AND FUNGICIDAL ACTIVITIES OF DERIVATIVES OF 2-ALKYLTHIO-3-AMINO-4H-IMIDAZOL-4-ONE

2-Alkylthio-3-phenylamino-5-arylmethylene-4H-imidazol-4-ones 5 were synthesized by S-alkylation of 3-phenylamino-2-thioxo-4-imidazolidinones 4, which were obtained via cyclization of isothiocyanates 2 with phenylhydrazine in presence of solid potassium carbonate. Compound 5 exhibited fungicidal activity.     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF WCu_4S_4Cl_2Py_6

<正> Introduction. In recent years, the di-, tetra-. hexa-nuclear mixed metal cluster compounds of tungsten have been studied. In these compounds, more stable (WO_4-nSn)~2- skeleton remains unchanged. So far the penta-, hepta- and other polynuclear cluster compounds of tungsten have not yet been found. We describe here the preparation and structure of a new pentanuclear tungstencopper mixed metal cluster compound WCu_4S_4Cl_2y_6     

2-磺酸基二苯胺-4-重氮盐制备及其光、热分解性质

二苯胺重氮盐由于每个分子中有二个苯环,其中末键连重氮基的苯环可与甲醛在酸性介质中发生缩聚反应^[1~3],形成的重氮树脂具有良好的感光性能,并可溶于有机溶剂或碱性显影液,极适合于制备感光胶印版,已发展成为阴图PS版最重要的感光剂^[4~7].     

水杨醛缩2-氨基-4-苯基噻唑及其配合物的合成与仿酶催化活性研究

The new containing Surfur Schiff base Salicylaldelye-2-amino-4-Phenylthiazole(SAPTZ) and its Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ) and Co(Ⅱ) compelexes were synthesized. The structures of the complexes were characterized by elemental analysis, IR and UV-vis. The peroxidase-like activity of the complexes for the oxidation of Vc with H₂O₂ was determined.     

LUMINESCENCE PROPERTIES AND RELATED PHOTOCHEMISTRY OF 4-AMINO-2-METHOXYPYRIMIDINE

Abstract— The luminescence properties of 4-amino-2-methoxypyrimidine, I, have been studied in several solvents. These studies indicate that the photochemical reaction of I with dihydrogen phosphate buffer proceeds via an intermediate derived from the fluorescent singlet excited state of I.