聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯离子聚合体型互穿聚合物网络生成动力学研究

本文采用在聚氨酯中引入丁基二乙醇胺,形成带有叔氮原子的聚氨酯(NPU)和聚甲基丙烯酸甲酯中引入甲基丙烯酸的方法,合成了带有离子键的离子聚合体型互穿聚合物网络(IPN),动力学研究表明,离子聚合体型IPN形成速率明显低于非离子聚合体型IPN,两网络的聚合速率相互抑制,并随离子键浓度增加而显著,两网络的聚合机理互不干扰。     

以离子液体为溶剂的原子转移自由基聚合

离子液体是一种有机盐,在接近室温下呈液状.离子液体是难挥发、极性高的溶剂,它能溶解很多种有机、无机和金属有机化合物.虽然有越来越多的人报道了有关离子液体在有机合成中的应用,但是在聚合过程中的应用却很少.然而在近几年,科学家证明了离子液体在聚合物的合成中的作用很大.在以离子液体为介质的自由基聚合反应中,kp/kt 会增大.尤其是在原子转移自由基聚合中,以离子液体作为溶剂有助于聚合物与残余催化剂的分离.本文主要阐述了原子转移自由基聚合反应的基本原理、特点以及离子液体在原子转移自由基聚合中的应用,并且还介绍了其他研究者的工作和原子转移自由基聚合的发展前景.     

钙钛矿型化合物催化氧化性能与d电子构型关系的研究

我们用活性评价、磁性测定、原子吸收光谱、TPR(程序升温还原)、TPSR(程序升温表面反应)、XRD等手段研究了以共沉淀和混合法制备的LaMO2(M为从钛到铜的八个过渡金属离子)钙钛矿型化合物对CH4和CO的催化氧化性能。结果表明, 随M离子的d电子数增多, 催化剂的催化氧化活性呈现三峰变化模式并与表面氧结合能及TPSR活性氧物种分布规律一致。根据磁性分析了M离子d电子组态, 对活性的三峰现象作了说明。比较了不同方法对催化剂上氧物种的表征效果。考察了在氧化还原气氛下M离子价态变化规律。根据实验结果讨论了催化剂上活性氧物种分布。     

无机化合物的结晶化学 I.离子化合物通论

(一)离子的真实性原子、原子团於丢失或加合电子後,成为一个带电的粒子,称为离子。离子按其电荷可分为正离子与负离子,按其电價分为單價离子、二價离子等,又可按其組成分为单原子离子与多原子离子,后者一般称为络合离子。盐类熔融后一般能导电,在这样的场合下,电的输送者是鹽中的正离子与负离子。盐的溶液一般亦能导电,电的输送者亦为离子;盐溶液冰點降低的程度亦说明,盐类一般以离子的形式存在於溶液中。在一般无机化合物中,组成晶体的粒子亦为带电     

AgnSm^±和AunSm^±的激光产生与质谱研究

以高能量密度的脉冲激光束在高真空中直接溅射银(金)粉与硫的混合物, 产生了丰富的银-硫和金-硫二元原子族正负离子, 记录了它们的飞行时间质谱。通过对这些簇离子的组成与分布的分析, 发现了它们的一些结构规律。银硫簇离子以离子键为主, Ag2S是它们的主要结构单元, 其中Ag11S5^+和Ag9S5^-特别稳定; 金硫簇离子基本上是共价结构, 金原子间相互成键, 构成簇离子的核, 硫原子则仅与核表面的金原子配位, 其中Ag6S14^+, Au5S6^-的稳定性比较突出。     

致癌性胺离子反应过程中电荷和化学位移的计算

应用原子-键电负性均衡方法中的σπ模型(ABEEMσπ)计算了由致癌性胺离子所参与的反应过程中的电荷分布,所计算出的电荷分布可以和从头算很好的相关联,并且所需要的时间也大大的缩短;同时应用从头计算程序计算致癌性胺离子反应过程中的NMR化学位移.结果表明,在反应过程中电荷的变化和NMR化学位移的变化有很好的对应关系.     

硅与碳、磷、硫、氧的二元簇离子的激光产生

通过在自制仪器上发生的激光等离子体反应, 产生了硅与碳、磷、硫、氧等非金属元素形成的二元原子簇离子, 记录了它们的飞行时间质谱。根据对这些簇离子的组分的分析, 认为在硅碳簇离子中碳原子形成直链, 硅原子位于链端; 硅硫簇离子中的硅原子向一维伸展, 通过硫原子桥连一起; 硅磷簇离子则主要来取多面体的构型。所有成簇硅原子的价电子在各簇离子中都充分参于成键。     

激光诱导钡的原子与离子荧光光谱研究

许多作者报导了在 ICP 和火焰等原子化系统中钡的原子和离子荧光检测,并将其应用于光谱分析.但有关钡的荧光光谱特性研究报道较少.本工作以空心阴极灯作为原子化器,利用连续波染料激光器研究了钡的原子与离子荧光,观察了各种因素对钡荧光信号强度的影响,测量了不同类型的原子和离子荧光,研究了所观察到的反常信号产生的机理.实验中用全谱线的氩离子激光器(南京电子管厂,362型,约5W)泵浦 R6G 染料激光器。在570—815nm 范围产生可调谐激光.典型的光谱带宽约0.1GHz.激光束经调制后用透镜聚     

二元化合物离子性的经验计算

以电负性和原子共价半径为基础,提出了一个计算二元化合物离子性的经验公式。应用本文结果,不仅可对典型的离子化合物和共价化合物进行分类,对氧化物的酸碱性也可较好地解释。     

C_nSH~±与C_nS_2~±的碰撞诱导解离研究

在自制的交叉分子-离子束串级飞行时间质谱仪上，以激光溅射的方式，产生了一系列含有一个硫原子和一个氢原子与含有两个硫原子的杂碳原子簇正负离子、经“质量门”选出单一质量的簇离子，与氮气的超声分子束交叉碰撞，然后分析其碰撞碎片．研究结果确定了这些簇离子的结构，两个杂原子分别位于碳链的两端．对碎片离子的分析还揭示了这些簇离子的主要解离通道及其与成簇碳原子数和所带电荷极性的关系，发现当成簇碳原子数较少时，簇离子中最薄弱的是S－C键，随着残链的增长，与硫原子相邻的C－C键变得更为薄弱；实验中存在着多次碰撞的机会，因而各碎片离子还有可能进一步解离．     

CNDO/2法计算二茂锆卤化物的电子结构

本文将Pople的闭壳层CNDO/2程序改编成将原子中s,p,d亚层分开处理,并扩展到可计算锆化合物的CNDO/2-TM程序;选取了锆的有关参数;计算了Cp_2ZrX_2(X=F,Cl)分子的电子结构.得到的氯化物分子轨道的能级次序和间隔与光电子能谱相符.计算的偶极矩为5.88D,与实验值相近.计算结果还说明Cp_2ZrX_2是有一定离子性的共价化合物.中心锆原子约呈 1价.金属锆的5s轨道参与茂环的σ键,5p轨道通过移入电子参与茂环σ键,而4d轨道则参与茂环的π键,但成键所占成分不大.Zr-F键的离子性占51％,Zr-Cl键的离子性占44％,Zr-Cp键的共价性在84～93％之间.     

二乙胺分子的多光子电离：“梯转换”过程

二乙肤的红外光谱[1]和泛频吸收谱[2]有一定研究，其电子轰击电离[3，4]、场致电离[5]和电子轰击所产生离子的红外多光子及碰撞解离[6]表明，母体离子的碎裂以α键的断裂，从而失去甲基并形成亚胺离子为主．二乙胺分子中N原子与其他原子的构型成锥形，而在母体离子中则成平面结     

一维单链4-吡啶甲醛缩氨基硫脲合锌(ⅱ) 配位聚合物的合成、晶体结构及配体的新颖配位模式

4-吡啶甲醛缩氨基硫脲(HL)与醋酸锌反应得到了标题配位聚合物[Zn(HL)(CH3 COO)2 ·H2 O]n (1). 采用元素分析、红外光谱、紫外光谱和单晶X射线衍射测试技术对其结构进行了表征. 单晶X射线衍射分析表明,在标题配位聚合物1中,Zn 2 离子与1个配体HL中的吡啶环上的氮原子,另外1个配体HL中的硫原子以及2个醋酸根上的氧原子配位,构成了锌离子的畸变四面体构型;每个HL分别以吡啶环上的氮原子和硫原子以头对尾的方式与2个锌离子配位,从而将锌离子依次桥联,形成了类螺旋形链结构,链间通过氢键和π-π相互作用形成三维网络结构. HL潜在的NNS三齿配位点中亚胺N没有配位,吡啶N和S采取头对尾的NS配位模式是比较新颖的.     

锂的分析现状

对国内锂的分析现状作了评述,涉及的分析方法有离子色谱法、原子吸收光谱法、原子发射光谱法、离子选择性电极及其它有关方法,引用文献63篇。     

离子交换富集—原子吸收法测定废水中铜、铅、锌、铬及铁

工业废水中重金属离子的测定,一般采用比色法及极谱法,近年来也广泛采用原子吸收法。由于废水治理过程中,水样中各种重金属离子浓度差别很大,有的竟高达几十甚至几百 ppm,而有些却低于国家排放标准。因此我们提出用离子交换富集-火焰原子吸收法测定废水中微量重金属离子的方法,该法能以一个水样,同时测定5种金属离子,方法快速、准确,已用于含重金属离子废水的控制分析,结果令人满意。     

十二硼十二氢镍乙二胺晶体结构的研究

Ni(en)_3B_(12)H_(12)晶体属于三方晶系,空间群为R_3,晶胞参数为:a=b=12.890(2),c=23.955(20),α=B=90°,Υ=120°,Z=6。在室温下用CAD-4衍射仪收集单晶衍射强度数据(MOK_α);重原子法和差Fourier法解出全部非氢原子坐标,用加氢程序定出全部氢原子的坐标。各原子坐标及热振动参数经全矩阵最小二乘方修正,对于985个独立衍射点[I≥3σ(I)]最后偏离因子R=0.069。结构分析表明,该化合物属于离子型,Ni(en)_-~(2+)离子和B_(12)H_(12)~(-2)离子间相互以正三角双锥方式配位。Ni(en)~(2+)离子具有D_3对称性,Ni-N平均键长为2.138,B_(12)H_(120~(-2)离子呈正二十面体构型,B-B平均键长为1.786。     

载能碳离子撞击石墨烯中Stone-Wales缺陷的动力学研究

采用分子动力学模拟方法,研究了载能碳离子撞击石墨烯中Stone-Wales缺陷的动力学过程,计算了Stone-Wales缺陷中初级碰撞原子的离位阈能和载能碳离子使其移位的入射阈能,并与完美石墨烯结构计算结果进行对比。通过分析初级碰撞原子与入射离子动能和势能随时间的变化关系,研究了碰撞过程中能量转移过程。研究结果表明,初级碰撞原子产生离位并最终脱离石墨烯体系的最小能量为25.0 eV。当初始动能为23.0 eV时,Stone-Wales缺陷中2个七元环共用的碳-碳键旋转90°形成了完美的石墨烯结构。此外,还发现使Stone-Wales缺陷中初级碰撞原子发生离位的载能碳离子最小入射能为41.0 eV。     

载能碳离子撞击石墨烯中Stone-Wales缺陷的动力学研究

采用分子动力学模拟方法,研究了载能碳离子撞击石墨烯中Stone-Wales缺陷的动力学过程,计算了Stone-Wales缺陷中初级碰撞原子的离位阈能和载能碳离子使其移位的入射阈能,并与完美石墨烯结构计算结果进行对比。通过分析初级碰撞原子与入射离子动能和势能随时间的变化关系,研究了碰撞过程中能量转移过程。研究结果表明,初级碰撞原子产生离位并最终脱离石墨烯体系的最小能量为25.0 eV;当初始动能为23.0 eV时,Stone-Wales缺陷中2个七元环共用的碳-碳键旋转90°形成了完美的石墨烯结构;使Stone-Wales缺陷中初级碰撞原子发生离位的载能碳离子最小入射能为41.0 eV。     

离子色谱法测定酸雨中的阳离子

用离子色谱法测定酸雨中的Na^ 、NH4^ 、K^ 、Mg^2 、Ca^2 等阳离子，并同时用原子吸收分光光度法进行了对比实验。结果表明，利用离子色谱法测定阳离子，方法简便、快捷，能一次同时测定多种离子，测定结果和原子吸收法相符。     

试剂的亲核性和碱性

从亲核性和碱性的同与异出发，以亲核原子自身的特性与“外部”（包括亲核试剂中其它原子、对抗离子、溶剂）的影响为线索，讨论试剂的亲核性的变化规律，对一些教科书中的有关说法提出异议。