低价钛引起的芳酮肟的反应

在低价钛试剂 (TiCl4/Sm)作用下取代苯乙酮肟发生脱肟反应生成酮 ,而在同样条件下 ,二芳酮肟则生成二芳酮、胺或希夫碱     

低价钛引起的酰氯与脂肪酮的还原偶联反应

在低价钛(TiCl4-Zn)试剂作用下, 酰氯与两分子脂肪酮发生分子间交叉还原偶联反应生成烯烃3。     

低价钛促进的邻硝基芳香化合物与原酸酯的反应

自二十世纪七十年代McMurry等发现低价钛试剂能引起羰基化合物的还原偶联反应以来,在有机合成中的应用越来越受到人们的重视,低价钛试剂可以用于有机中间体、天然产物和医药中间体的合成.最近,我们研究了低价钛促进的的邻硝基芳香化合物与原酸酯的反应.邻硝基苯甲酰胺(1)与原甲酸三乙酯(2)在TiCl4-Zn体系中回流反应,即可一步生成具有生物活性的喹唑啉酮类化合物(3).     

低价钛试剂（TiCl4／zn）与香豆素的反应

自七十年代以来，低价钛试剂在有机合成上的应用得到迅速发展，主要为羰基化合物偶联成相应的邻二醇及烯烃。M．santelli等最近C．w．Hung等报道α，β-不饱和酯在低价钛(TiCl4／LiAlH4／Et3N)作用下还原为相应的饱和酯。如双环[2，2，1]庚-2，5-二烯-2，3-二羧酸二甲酯     

低价钛引起的芳基二硫醚与α,β-不饱和酯(腈)的反应

芳香族二硫醚在低价钛试剂作用下，S-S键还原断裂成芳硫负离子，再与α,β-不饱和酯(腈)发生Michael加成反应，得到β-硫代酸酯(腈)。     

低价钛引起的芳基二硫醚与α,β-不饱和酯(腈)的反应

芳香族二硫醚在低价钛试剂作用下,S-S键还原断裂成芳硫负离子,再与α,β-不饱和酯(腈)发生Michael加成反应,得到β-硫代酸酯(腈)。     

低价钛促进的1,2-二氢喹唑啉-4(3H)-酮的合成

喹唑啉-4(3H)-酮是一类生物碱,取代喹唑啉-4(3H)-酮具有广泛的药理学活性．因而对其合成方法和合成新型喹唑啉-4(3H)-酮的衍生物的研究已成为热点．低价钛试剂是一种还原偶联试剂,它能引起醛酮的还原偶联生成烯烃,还能引起其它官能团的还原偶联反应,该反应已应用于天然产物和一些碳环化合物的合成,而用于杂环化合物的合成研究报道较少．本文报道低价钛试剂(TiCl4-Zn体系)促进的1,2-二氢喹唑啉-4(3H)-酮的合成。     

低价钛引起的芳磺酰氯与α,β—不饱和酸酯的反应

低价钛引起的醛酮发生脱氧偶联反应生成烯烃,已经成为形成碳—碳键的一种重要方法［１］。此外,低价钛试剂还能引起其它官能团化合物的还原偶联反应［２,３］。最近,我们报道了低价钛试剂引起的分子间不同官能团化合物的交叉还原偶联反应［４,５］。但低价钛试剂引起...     

联二烯丁基硫醚衍生物合成呋喃的反应

本文报道以联二烯丁基硫醚为起始物的呋喃衍生物的合成方法.实验结果表明,β-联二烯丁基硫醚醇在氢化钠的作用下以很高的收率环化生成一个苯硫基离去的呋喃产物,β-联二烯丁基硫醚醛与外加亲核试剂作用后能得到多一个取代的类似呋喃产物,而β-联二烯丁基硫醚酮在P2O5的促进下也能环化生成呋喃衍生物.     

低价钛引起的芳香醛肟的还原偶联反应

低价钛引起的芳香醛肟的还原偶联反应史达清周龙虎高原戴桂元（徐州师范大学化学系２２１００９）低价钛试剂在有机合成上的应用越来越受到人们的广泛重视。它能引起一元醛、酮和二元醛、酮发生脱氧偶联反应生成烯烃、环烯烃和杂环烯烃［１］。此外，低价钛还能引起其他官...     

低价钛引起的硝基酮还原成环反应

在低价钛(TiCl~4-Zn)试剂作用下,4-硝基酮发生分子内还原成环反应,生成△'-吡咯啉.在同样条件下,4-硝基-1,7-二酮则可反应得到产率较高的8-氮杂双环[3.2.1]辛烷.该化合物具有颠茄生物碱母核结构,从而本文提供了合成这类化合物的新方法.     

极性/非极性接枝共聚物PVIPA-g-PIB的合成研究

通过自由基共聚合方法,以AIBN为引发剂引发醋酸乙烯酯(VAc)和醋酸异丙烯酯(IPA)共聚,得到两者的无规共聚物聚(PVIPA).再以PVIPA作为大分子引发剂,以四氯化钛(TiCl4)为共引发剂,引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,分别考察了PVIPA/TiCl4/IB体系中TiCl4浓度、大分子引发剂浓度、陈化温度、陈化时间以及外加含氮亲核试剂2,6-二甲基吡啶(DMP)对异丁烯聚合转化率和PVIPA引发效率的影响,并采用GPC表征方法研究了聚合体系中两种引发活性中心(A)和(B)的引发竞争.实验结果表明,在没有外加亲核试剂的情况下,PVIPA与微量水均可参与与TiCl4的络合竞争,分别形成活性中心(A)和(B),并产生竞争引发异丁烯正离子聚合,生成相应的接枝共聚物PVIPA-g-PIB和均聚物PIB.TiCl4和PVIPA用量以及两者的络合作用温度与时间对异丁烯正离子接枝共聚起着重要作用.合适的TiCl4浓度与PVIPA浓度、低的微量水浓度以及在较低温度下使PVIPA与TiCl4充分络合,都有利于提高大分子引发剂PVIPA的引发效率.引发效率可以达到90%左右,并可制备出极性主链与非极性支链的接枝共聚物PVIPA-g-PIB,其GPC谱图呈现单峰分布,分子量分布(Mw/Mn)可达到2.17.此外,在聚合体系中加入适量含氮亲核试剂DMP,一定程度上可以提高PVIPA的引发效率.     

TiCl~4-Ga还原体系中芳基三卤甲烷的还原偶联反应

研究了在低价钛(TiCl~4-Ga)试剂作用下,α,α,α-三卤甲基芳烃的还原偶联反应,得到了脱卤偶联产物-二卤代烯烃、炔烃。     

低价钛引起的硝基化合物与羧酸衍生物的反应

在低价钛(TiCl~4-Zn)试剂作用下, 酰氯或硝基化合物发生分子间交叉还原偶联生成酰胺, 提供了合成酰胺的一种简便方法.     

低价钛条件下的多取代2-亚胺基-1，3-噻吖丁啶的合成

在四氯化钛和锌粉制成的低价钛试剂作用下,二芳基硫脲和芳酮通过分子间交叉偶联反应生成多取代的2-亚胺基-1,3-噻吖丁啶。     

Sm/CdCl_2体系促进的α-苯并三氮唑硫醚的合成

尽管有机镉试剂已于十九世纪就被发现 ,但由于其反应性低 ,在有机合成应用中受到一定的限制 ,而采用活性金属镉促进的有机反应的报道更是为数不多。我们采用了Ｓｍ/ＣｄＣｌ2 体系 ,还原生成活性金属镉 ,以促进其它的有机反应。实验表明 ,活性金属镉具有较好的反应活性 ,它可以促进一些反应的发生[1～ 4] ,它突出的优点在于反应可在含水介质中进行 ,操作简便 ,产率理想。α 苯并三氮唑硫醚是一重要的有机合成中间体 ,Ａ .Ｒ .Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ等人利用α 苯并三氮唑硫醚与格氏试剂反应制得叔烷基硫醚[5] ,乙烯基硫醚[6] ,另外 ,该分子中含…     

低价钒试剂促进的有机反应及其在有机合成中的应用

综述了近年来低价钒试剂促进的有机反应及其在有机合成中的应用。重点讨论了低价钒试剂促进下的碳-碳键的形成反应，如卤代烃的还原偶联、醛(酮)的还原偶联、羰基化合物的脱氧烷基化及脱氧偶联反应等。另外，还介绍了催化量的低价钒度剂在促进有机反应方面的应用。     

含长碳烷基核苷氢亚磷酸酯衍生物的合成与表征

通过将抗病毒药物核苷(3'-叠氮-2',3'-二脱氧胸苷AZT或2',3'-二脱氢-2',3'-二脱氧胸苷d4T)与三氯化磷反应, 然后在不同的醇解试剂作用下, 一锅法合成得到6个含长链烷基的核苷氢亚磷酸二酯衍生物, 并采用³¹P NMR, ¹H NMR, ¹³C NMR和ESI-MS对其结构进行了表征.     

CO加氢合成C2含氧化合物Rh-Sm-V-Li/SiO2催化剂的研究

使用加压下的CO加氢反应和程序升温还原(TPR),吸附氢的程序升温脱附(H2-TPD),以及H2和CO吸附等技术,研究了Rh-Sm-V-Li/SiO2催化剂上Sm,V和Li促进剂对合成二碳含氧化合物的促进效应.结果表明,Sm和V加入到Rh/SiO2中使催化剂的活性和生成二碳含氧化合物的选择性显著提高,催化剂上的Sm3+不易被还原,Sm的加入起着提高Rh分散度的作用,使催化剂上H2和CO吸附量提高,并促进乙酸和乙醛的生成;催化剂上的高价钒离子容易还原成低价钒离子,并迁移覆盖金属Rh的表面,使催化剂上H2和CO吸附量降低.低价钒具有良好的贮氢能力,使催化剂的加氢能力显著提高,促进乙醇的生成.     

自由基反应的研究——Grignard试剂与2-溴辛烷在二溴化钴存在下的反应

对三种Grignard试剂与2-溴辛烷在少量二溴化钴存在下的反应作了研究。由有机溴化物衍生的2-辛基在反应条件下大部分(44—58％)歧化,生成辛烷和辛烯的混合物,也有相当一部分(26—35％)形成二聚合的产物。反应的气体产物也经过分析。结果与自由基的鏈式历程相符合。 2-辛基歧化时辛烯生成的量随所用Grignard试剂不同而有所改变。这指出不同烷基之间发生混合歧化作用的可能性。