新型双发色团固体激光染料薄膜的光稳定性研究

利用UV-Vis吸收光谱仪和光化学反应器研究了新型双发色团固体激光染料薄膜的光降解动力学.研究结果表明:双发色团固体激光染料薄膜的光褪色反应遵循假一级动力学衰减.在PRNAM系列共聚物(N-烯丙基-若丹明1、N-[(2-丙烯酸基)乙基]-1,8-萘酰亚胺和甲基丙烯酸甲酯的共聚物)中萘酰亚胺基团通过聚合物碳链与若丹明基团的氮原子相连;而在PRNM系列共聚物(若丹明1的烯丙基酯、N-[(2-丙烯酸基)乙基]-1,8-萘酰亚胺和甲基丙烯酸甲酯的共聚物)中则是与若丹明基团的酯基相连.PRNAM系列共聚物的光稳定性优于PRNM和PRM(若丹明1的烯丙基酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物)系列的光稳定性.     

白花丹酸的合成

白花丹酸[β-(2,3-二羟基苯甲酰基)丁酸](1)是一个新的天然产物.本文以邻香草醛为原料,经七步反应,得到总收率为21%的产品,其光谱数据与1完全一致.     

用丹磺酰氯定性鉴定吡咯喹啉醌

建立了用丹磺酰氯定性鉴定吡咯喹啉醌的薄层色谱法. 甲基营养菌 No.2 培养液经二乙氨基乙基交联葡聚糖凝胶 A-25离子交换剂、 Sep-Pak C18 Cartridge 纯化后,可获得纯度92%以上的吡咯喹啉醌(PQQ)粉末. 在碱性条件下丹磺酰氯(DNS-Cl)可与 PQQ 生成具有特征性的 DNS-N-PQQ 荧光衍生物, 将其点样于聚酰胺薄膜上, 经正庚烷-正丁醇-醋酸(体积比3∶3∶1)系统展开, Rf值为0.73.     

大孔树脂分离纯化丹酚酸的研究

比较了D301R、D392、D380大孔阴离子交换树脂和X-5.AB-8、NKA-9、SP825大孔吸附树脂对丹参水溶性成分的吸附和解吸能力,筛选出效果较好的SP825进行分离纯化丹酚酸的研究.实验表明,大孔吸附树脂SP825能分离出纯度为95.32%的丹参素,在梯度洗脱条件下可得到以丹参素(水洗脱)和丹酚酸B(乙醇洗脱)为主的产品.在最佳吸附与解吸工艺参数下,丹参素、紫草酸、迷迭香酸、丹酚酸A和丹酚酸B的收率分别为:36.92%、80.39%、82.45%、43.07%和41.03%.     

4'-(丹磺酰氨基)苯并冠醚和4'-[α-(丹磺酰氨基)乙基]苯并-15-冠-5的合成

从B12C4, B15C5和B18C6经过硝化、催化氢化和丹磺酰化合成了三种4'-(丹磺酰氨基)苯并冠醚, 从B15C5径乙酰化, Leuckart反应和丹磺酰化合成了另一个4'-[α-(丹磺酰氨)乙基]苯并-15-冠-5这些丹磺酰氨衍生物均为新荧光冠醚.     

丹酚酸B与牛血清白蛋白相互作用的电化学研究

在0.01 mol.L-1磷酸盐缓冲溶液(pH 7.4)中,用循环伏安法和方波伏安法研究了丹酚酸B与牛血清白蛋白相互作用前后在DNA修饰玻碳电极上的电化学行为。实验表明,丹酚酸B在此修饰电极上于0.100 V处产生良好的氧化峰,加入牛血清白蛋白后,丹酚酸B的电子转移系数α和表观电子传递速率常数ks均发生了变化,氧化峰电位正移,峰电流减小。根据氧化电流的变化求得丹酚酸B和牛血清白蛋白相互作用的结合常数β=1.00×108L.mol-1,结合数m=1.71,表明丹酚酸B与牛血清白蛋白生成了结合比约为2∶1的非电活性复合物。该结果与荧光光谱法的研究结果一致。     

亲水作用色谱-串联质谱法测定茶叶中杀螟丹农药残留量

采用亲水作用色谱-串联质谱(HILIC-MS/MS)测定茶叶中的杀螟丹农药残留。样品经乙腈-甲醇-乙酸(93:5:2)提取,C18固相萃取(SPE)或GCB与C18分散固相萃取(d-SPE)净化。以乙腈-10mmol/L乙酸铵为流动相,ZIC-HILIC色谱柱分离,电喷雾电离(ESI),多反应监测模式(MRM)质谱检测。结果表明,基质效应随着茶叶种类、样品质量的变化而变化。杀螟丹在0.005～0.5mg/L范围内线性关系良好(r2≥0.998),方法的定量下限(LOQ)为0.008mg/kg(绿茶)和0.005mg/kg(红茶)。采用绿茶和红茶基质进行1倍、5倍、10倍LOQ 3个水平的加标回收率实验,测得回收率为70%～89%,相对标准偏差(RSD)低于6%。该方法灵敏、准确,满足茶叶中杀螟丹农药残留检测的要求。     

广东微量元素科学 2005年第12卷(第1～12期)

作者索引 (以姓氏笔画为序) 姓名(期号):起始页码姓名(期号):起始页码 姓名(期号):起始页码 :……:、，产、，产..……::、，夕、、.J、、产.，::..…‘: 、7、.产苦、.产、甲)nU，妇、.声了、、产)、，少)、./一UI丹乙)))、产、，声人呀) 333 6 61-1 2 3 4 7 5 r 1 r 1 2 2 4 5 65 622 (6): (7): 5 30 60，(10):64 1 02 3 7 002匕卜 42 49 2 2 13 24 54 38 36 29r引3 19 27 57 12 61 3143 张志军 张南山 张启伟 张春牛 东勇 张张 三画 万凤国 干宁 马海燕 马安德 (2):18 (3):37 (9):l (11):49 五画 冯福建 冯幼琪 邝志坚 申湘忠 叶晓霞 …     

柱前衍生/高效液相色谱法测定烟用添加剂中的咪唑

建立了丹磺酰氯柱前衍生/高效液相色谱(HPLC)测定烟用添加剂中咪唑含量的分析方法。添加剂样品经碳酸盐缓冲溶液处理,丹磺酰氯进行柱前衍生化后,再经乙酸乙酯萃取,取有机层萃取液经干燥、过滤、浓缩、乙腈定容、过滤后,以C18柱为色谱柱,乙腈-水为流动相梯度洗脱,荧光检测器检测。确定最佳的衍生化反应条件为:丹磺酰氯溶液质量浓度1 000 mg/L,反应温度45℃,缓冲溶液p H值10. 0,超声振荡反应时间40 min,咪唑衍生物用外标法进行定量分析。该方法在0. 5~500 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)为0. 999 5,对咪唑的检出限为0. 24 mg/kg,定量下限为0. 80 mg/kg,0. 5、10. 0、500 mg/L 3个加标水平下的回收率为89. 1%~97. 2%,相对标准偏差不大于7. 5%。该方法准确可靠,适用于烟用添加剂中咪唑含量的测定。     

丹酚酸A甲基结合代谢物的制备与结构鉴定

利用具有高儿茶酚氧位甲基转移酶(COMT)活力的大鼠肝细胞液体外温孵代谢反应,首次制备了4种丹酚酸A(SAA)的甲基结合代谢物。HPLC分析结果显示,这些体外温孵代谢产物与大鼠经静脉途径给予SAA后在体内生成的代谢产物一致。以ODS为固定相,甲醇-水混合溶剂体系梯度洗脱,经中压柱层析分离,制得纯度在95%以上的代谢产物单体成分。综合应用ESI-MS、MS2,以及1H NMR,13C NMR,HSQC和HMBC等波谱方法,并与母体化合物SAA进行波谱数据的对比分析,鉴定这4种甲基结合代谢物分别为3-甲氧基丹酚酸A(1)、3’-甲氧基丹酚酸A(2)、3,3″-二甲氧基丹酚酸A(3)和3’,3″-二甲氧基丹酚酸A(4)。     

白花丹素分子结构和红外光谱的密度泛函理论研究

白花丹素(5-羟基-2-甲基-1,4-萘醌)是中药白花丹的主要成分之一,是一种具有抗肿瘤活性的萘醌类化合物.采用密度泛函(DFT)B3LYP/6-31+G(d)方法对白花丹素分子的几何构型进行全优化,得到其几何构型参数,进一步计算得到白花丹素的红外振动光谱.对计算得到的振动频率进行归属和解析并与文献值比较,发现理论计算...     

丹酚酸A分子印迹聚合物制备及识别性能研究

以丹酚酸A为模板分子,丙烯酰胺(AM)、α-甲基丙烯酸(MAA)、2-乙烯基吡啶(2-VP)和4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,丙酮、乙酸乙酯、乙腈和甲醇为致孔剂,采用本体聚合法制备了一系列丹酚酸A分子印迹聚合物.通过静态平衡吸附实验和选择性实验考察了印迹聚合物的吸附性能...     

疏水作用对光化学和光物理过程的影响 ⅩⅢ.△5雄甾-3β-(1-萘乙酰)-17-丹酰酯在不良溶剂中的簇集和分子间能量传递

在二甲基亚砜-水(DMSO-H₂O)混合溶剂中,随着水的体积分数(Φ)增大,△⁵雄甾-3β-(1-萘乙酰)-17-丹酰酯(1)分子中丹酰基荧光峰逐渐红移,但当Φ>0.4时,丹酰基荧光峰突然由550 nm移至500 nm。表明1发生了簇集。用280 nm光激发时,伴随丹酰基荧光的蓝移,萘基的荧光明显降低,丹酰基的荧光增强,表明簇集体内1的分子相互靠近,有利于萘基向丹酰基进行分子间的能量传递。萘基向丹酰基进行能量传递的效率在簇集体外和簇集体内分别为18%和90%。荧光寿命的测定和使用不同激发波长的实验表明簇集发生后,仍有部分分子未发生簇集。     

分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定水果和蔬菜中扑草净和禾草丹残留量

以乙腈作萃取溶剂,乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)为吸附剂对水果和蔬菜中残留的扑草净和禾草丹进行固相分散萃取。提取液供气相色谱-质谱仪测定,外标法定量。在优化的试验条件下,选定m/z241和m/z100分别作为扑草净和禾草丹的定量离子,在选择离子监测模式下,扑草净和禾草丹的线性范围均为0.05~10.0 mg.L-1。用标准加入法测得两除草剂的回收率分别在89.0%~92.0%和92.0%~95.0%之间,相对标准偏差(n=6)均小于7%     

高效液相色谱法同时测定丹参提取物中4种成分的含量

建立反相高效液相色谱法同时测定丹参醇提物和超临界提取物中原儿茶醛、丹酚酸B、隐丹参酮和丹参酮ⅡA含量的方法.采用RP-HPLC梯度洗脱的方法进行测定,色谱条件为:Agilent C18柱(5 μm,4.6×250 mm);以1%醋酸乙腈-1%醋酸水为流动相进行梯度洗脱;检测波长:0～25 min (280 nm),25～60 min (270 nm);流速0.5 mL/min;柱温:35 ℃.测定了丹参醇提取及超临界提取物中以上4种成分的含量;4种成分线性关系均良好(r>0.9995),平均加样回收率均大于95.0%,RSD均小于3.0%.该方法一次进样,可以同时测定丹参中水溶性成分原儿茶醛和丹酚酸B、脂溶性成分隐丹参酮和丹参酮ⅡA的含量.     

固相微萃取-气相色谱-串联质谱法检测水中克菌丹残留量

建立了环境水样中克菌丹残留量的固相微萃取-气相色谱-串联质谱联用(SPME-GC-MS/MS)检测方法.通过优化固相微萃取的条件对水样中的克菌丹进行富集,分析结果表明克菌丹在0.10~5.00 mg/L的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数r2大于0.99,对农田灌溉水进行加标回收率试验,测定的低、中、高3种不同添加浓度的平均回收率分别为75.7%、79.1%和83.1%,相对标准偏差(RSD)在2.0%~3.4%范围内,检出限(LOD)为7.98μg/L.与传统溶剂萃取农药残留的方法相比,具有前处理简便、无溶剂污染等优点,同时方法准确度和精密度较好,可作为环境水样中克菌丹残留量的监测.     

白花丹素镧(Ⅲ)配合物与牛血清白蛋白相互作用的光谱学研究

白花丹素(Plumbagin,简称PLN)是从传统中药白花丹中提取出来的具有抗肿瘤活性的萘醌类化合物(2-甲基-5-羟基-1,4萘醌),而白花丹素镧(Ⅲ)配合物[PLN-La(Ⅲ)]对MCF-7、BEL7404和NIC-460等肿瘤细胞株具有体外细胞毒活性.采用荧光光谱、同步荧光及紫外光谱法研究了PLN和PLN-La(Ⅲ)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,PLN和PLN-La(Ⅲ)均可通过静态荧光猝灭的方式减弱BSA的荧光强度;同PLN相比,PLN-La(Ⅲ)与BSA的结合常数较小.     

客体小分子在超分子有机凝胶体系中的扩散释放

采用二(4-硬脂酰胺基苯基)甲烷(BSAPM)为凝胶剂制备了含有小分子水杨酸和若丹明B的1,1,2-三氯乙烷(TCE)超分子有机凝胶. 以超分子有机凝胶作为主体, 客体小分子水杨酸和若丹明B可轻微降低超分子有机凝胶的相转变温度(T_GS). 用紫外-可见光度法研究了超分子凝胶中两种客体小分子在静态下的扩散释放. 结果表明其释放率随凝胶剂浓度的增加而降低. 客体小分子的体积大小对其释放有明显的影响, 分子体积较大的若丹明B的释放率低于分子体积较小的水杨酸. 另外, 若丹明B的扩散系数也低于水杨酸, 且随凝胶剂浓度的增加, 这种趋势更为明显. 两种客体分子的累积释放率与时间的平方根成良好的线性关系, 符合Higuchi方程, 属扩散控制的Fickian释放机理.     

克菌丹和灭菌丹的气相和液相色谱分析方法

采用气相色谱法和高效液相色谱法两种方法分别对克菌丹和灭菌丹进行定性定量分析。气相色谱法均以邻苯二甲酸二戊酯为内标物,色谱柱采用3%OV-101 chromosorb AW DMCS 150~177μm,1 m×3 mm玻璃柱,柱温为195℃,汽化温和检测温均为230℃,克菌丹和灭菌丹的回收率分别为99.2%~100.7%和98.8%~99.9%;方法相对标准偏差分别为0.46%和0.59%。高效液相色谱法中使用Nova-PaK C18250 mm×4.6 mm色谱柱,以V(甲醇)∶V(水)=85∶15为流动相,检测波长为225 nm。克菌丹和灭菌丹的回收率分别为99.5%~100.6%和98.9%~99.7%;方法相对标准偏差分别为0.68%和0.51%。     

杀螟丹和异杀螟丹及其降解产物的薄层层析分离和残留量测定方法

杀螟丹是一种新型杀虫剂,商品名Cartap,学名S,S’-[2-(二甲氨基)三甲撑]-双-硫赶氨基甲酸酯盐酸盐,动物毒性:LD_(50)250毫克/公斤。 在合成杀螟丹时,还将生成少量异杀螟丹。在一定条件下,二者将分别降解生成相应的沙蚕毒和异沙蚕毒。 关于杀螟丹的残留最分析方法,Nishi等在1970年已有报道。是以稀酸提取杀螟丹后,转