Die Schwingungsspektren einiger kristalliner Dekavanadate

The infrared andRaman spectra of Ba₃V₁₀O₂₈·19 H₂O has been recorded and an assignement for the internal vibrations of the V₁₀O ₂₈ ^6– anion is given. Infrared data of the hydrated decavanadates of silver, cadmium, magnesium and lanthanum are also reported and briefly discussed.

     

Die IR-Spektren einiger Arsenat-Halogen-Apatite

The infrared spectra of orthoarsenates with apatite structure, of the formulaM ₅(AsO₄)₃ X (M=Ca, Sr, Ba, Pb andX=F, Cl,Br) are measured and interpreted on the basis of a site-symmetry analysis. The influence of the different cations on the internal vibrations of the AsO₃ ⁴-ions is discussed.

     

Schwingungsspektren und Synthese einiger Phenyl- undp-Tolyldisilane

Summary The infrared and Raman spectra ofPh ₃SiSiH₃,Ph ₃SiSiD₃,Ph ₂HSiSiHPh ₂,Ph ₂DSiSiDPh ₂,PhH₂SiSiH₂ Ph andPhD₂SiSiD₂ Ph are reported and assigned with the aid of a normal coordinate analysis (NCA). The syntheses and vibrational spectra of thep-tolyldisilanespTol ₃SiSiH₃, andpTolH₂SiSiH₂ pTol are described, too.

     

Spectral studies on the reaction of chromium (VI) compounds with aminophosphonic esters

The studies on reaction of newly obtained aminophosphonic acid diethyl ester derivatives of fluorene with Cr₂O₇ ^2–, CrO₄ ^2–, CrO₃Cl^– and CrO₃ have been investigated using electronic, infrared,Raman and NMR spectral methods. It has been found that the resulting compounds are of the type (AH)₂Cr₂O₇, whereA stands for the organic part of the molecule. The organic cation and solvent effects on the electronic states of pseudotetrahedrally arranged Cr(VI) anions are discussed.

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Spektroskopische Untersuchungen über Reaktionen von Chrom(VI)-Verbindungen mit Aminophosphonsäure-Estern

Zusammenfassung Es wurden Elektronen-, Ultrarot-,Raman- und NMR-spektroskopische Untersuchungen beschrieben, die an neuen Verbindungen durchgeführt wurden, welche als Reaktionsprodukte von Cr₂O₇ ^2–, CrO₄ ^2–, CrO₃Cl^– und CrO₃ mit Aminophosphonsäurediethylesterderivaten von Fluorene synthetisiert worden waren. Es wurde festgestellt, daß diese Verbindungen mit einer allgemeinen Formel (AH)₂Cr₂O₇ beschrieben können werden, in derA den organischen Teil der Verbindungen bedeutet. Der Einfluß des organischen Kations wie auch der von Lösungsmitteln auf die Elektronenzustände des pseudotetraedrischen Cr(VI)-Anions wurde gleichfalls untersucht.

     

Mittlere Schwingungsamplituden der Hexachloro- und Hexabromo-Anionen einiger Lanthanide

Mean amplitudes of vibration for various octahedral complex compounds of the typeLnCl₆ ^3– andLnBr₆ ^3– (withLn=Nd, Eu, Gd, Dy, Er, and Yb) have been calculated, at different temperatures, using known spectroscopic data. The results are briefly discussed and it is found that theLn–Cl andLn–Br amplitude values are highly characteristic.

     

Crystal structure and vibrational spectra of pyridine-2,6-dithio-carbomethylamide

The crystal structure of Pyridine-2,6-dithio-carbomethylamide (PDTA) is described: C₉H₁₁N₃S₂, monoclinic, P2₁/c,Z=4,a=6.000 (1) Å,b=8.840 (1) Å,c=21.452 (1) Å, =105.47 (1)^o,d _x=1.47 gcm^–3. The structure was solved with direct methods and refined to a conventionalR-factor of 0.047. The molecule is nearly planar in the crystal. There are possibly weak intramolecular H-bonds between the two amide nitrogens and the pyridine nitrogen and intermolecular H-bonds between two amide nitrogens and one thioamide sulfur atom. The IR andRaman spectra ofPDTA and deuteratedPDTA are discussed.

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Kristallstruktur und Schwingungsspektren von Pyridin-2,6-dithiocarbomethylamid

Zusammenfassung Die Kristallstruktur von Pyridin-2,6-dithiocarbomethylamid (PDTA) wurde bestimmt: C₉H₁₁N₃S₂, monoklin, P2₁/c,Z=4,a=6,000 (1) Å,b=8,840 (1) Å,c=21,452 (1) Å, =105,47 (1)^o,d _x=1,47 gcm^–3. Das Phasenproblem wurde mittels direkter Methoden gelöst und die Struktur bis zu einemR-Faktor vonR=0,047 verfeinert. Das Molekül ist im Kristall nahezu planar. Das Vorliegen schwacher intramolekularer Wasserstoffbrücken zwischen den beiden Thioamid-Stickstoffatomen und dem Pyridinstickstoff sowie intermolekularer Wasserstoffbrücken zwischen Thioamid-Stickstoff- und Thioamid-Schwefelatomen wird postuliert. IR- undRaman-Spektren vonPDTA und deuteriertemPDTA werden diskutiert.

     

Die Darstellung der Oligosilane Si8 X 18 (X-Cl,OCH3) durch Photolyse von Silylquecksilberverbindungen

The formation of SiSi-bonds by a photochemical reaction of silylmercury compounds is described. The silylmercury compounds [(X ₃Si)₃Si]₂Hg (X=Cl, OCH₃) were synthesized via theVyazankin Hydrid method with (X ₃Si)₃SiH and Bis(t-butyl)mercury. By UV-irradiation of these products in hexane as a solvent, the oligosilanes [(X ₃Si)₃Si]₂ are formed in good yields. All these compounds are charactericed by spectroscopical methods.

     

Transition metal chemistry of oxime-containing ligands,IX

The vibrational (conventional and far-infrared) and diffuse-reflectance spectra in conjunction with magnetic susceptibility measurements over a temperature range down to liquid nitrogen temperature are reported and discussed for the complexes; [Mn(HPOX)₂ X ₂]; [Mn(HMPX)₂ X ₂]; [Fe(HPOX)(POX) X ₂] and [Fe(HMPX)(MPX) X ₂](whereHPOX=pyridine-2-aldoxime (C₆H₆N₂O);POX=C₆H₅N₂O;HMPX=6-Methylpyridine-2-aldoxime (C₇H₈N₂O);MPX=C₇H₇N₂O;X=Cl, Br, I, NO₃, NCS, or OA c andX ₂=SO₄). On the basis of these physical studies a six-coordinated structure is suggested for the manganese(II) and iron(III) complexes.Mössbauer spectra, measured at room-temperature and liquid nitrogen temperature also indicated a six-coordinate geometry for iron(III) complexes.

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Übergangsmetallkomplexe mit Oxim-enthaltenden Liganden, IX. Spektroskopische und magnetische Untersuchungen von Mn(II)- und Fe(II)-Komplexen mit Pyridin-2-aldoxim und 6-Methylpyridin-2-aldoxim

Zusammenfassung Es wurden Komplexe von Pyridin-2-aldoxim (HPOX) und 6-Methylpyridin-2-aldoxim (HMPX) vom Typ [Mn(HPOX)₂ X ₂], [Mn(HMPX)₂ X ₂], [Fe(HPOX)(POX)X ₂] und [Fe(HMPX)(MPX)X ₂] (X=Cl, Br, I, NO₃, NCS, OA c;X ₂=SO₄) dargestellt. Die Diskussion erfolgt basierend auf Infrarot-spektroskopie (inklusive fernes IR), Messungen der magnetischen Suszeptibilität (Temp. bis zu fl. N₂) undMössbauer-Spektroskopie.

     

Beiträge zur Chemie der Pyrrolpigmente, 31. Mitt.: Die Spin-Gitter-Relaxation in den1H-NMR-Spektren von Bilatrienen-abc

The¹H-NMR spin lattice relaxation times of aetiobiliverdin-IV- and biliverdindimethylester were determined using the inversion recovery technique. The relaxation times of protons attached to the terminal rings A and D are longer than those situated at the rings B and C which points to a higher mobility of rings A and D. Moreover these measurements allowed an independent assignment of the¹H-NMR-signals of the methyl groups of biliverdindimethylester.

30. Mitt.:H. Falk undT. Schlederer, Ann. Chem., im Druck.     

Die stufenweise Syntheseo,o′-methylenverbrückter Cyclohexamerer mitp-Kresol- oderP-Kresol- und 4-tert-Butylphenol-Bausteinen Vergleich mit ähnlich strukturierten Kettenoligomeren

Two phenolic alcohols with six phenolic units in their molecules have been obtained by stepwise syntheses starting from simple phenolic derivatives. The phenolic alcohols were cyclized in a one step cyclization by boiling in a very diluted acetic acid solution. A two step cyclization of a phenolic alcohol with three phenolic units to a cyclohexamer proceeds only with poor yields. The cyclic compounds were compared with chainlike oligomers containing six phenolic units in their molecules.

Herrn Prof. Dr.H. F. Mark mit allen guten Wünschen zum 85. Geburtstag gewidmet.     

Heterocyclisch anellierte Pyrazin-1,4-dioxide; 1. Mitt.: Die positionsselektive Synthese von Pyrido[2,3-b]pyrazin-1,4-dioxiden

The positionsselective synthesis of the title compounds5 is described and the structure established by reduction of5c to8 and synthesis of the latter by an unambiguous method.

     

Reactions with heterocyclic amidines,VII: Synthesis of some new pyrazolo[1,5-c]-1,2,4-triazines,pyrazolo[1,5-a]-1,3,5-triazines and pyrazolo[1,5-a]pyrimidines

Diazotised 5-amino-3-methyl-4-phenyloyrazole (1) reacted with active methylene reagents and with -naphthol to yield the pyrazolo[1,5-c)-1,2,4-triazine derivatives2a-e and5. Compound1 reacted with benzoyl isothiocyanate and with phenyl isothiocyanate to yield the corresponding pyrazol-5-ylthiourea derivatives6a, b. 5a was converted into the thiourea derivative8 by the action of acids or alkalies. A synthesis of 2-methyl-3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-5-one from the reaction of -phenylacetoactonitrile (3-oxo-2-phenyl-butyric nitrile) and -cyanoethylhydrazine is reported.

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Reaktionen mit heterocyclischen Amidinen, VII: Synthese einiger neuer Pyrazolo[1,5-c]-1,2,4-triazine, Pyrazolo[1,5-a]-1,3,5-triazine und Pyrazolo[1,5-a]pyrimidine

Zusammenfassung Diazotiertes 5-Amino-3-methyl-4-phenylpyrazol (1) reagiert mit einer aktiven Methylenkomponente und -Naphthol zu den Pyrazolo[1,5-c]-1,2,4-triazin-Derivaten2a-e und5. 1 ergibt mit Benzoylisothiocyanat und Phenylisothiocyanat die entsprechenden Pyrazol-5-yl-thioharnstoffe6a, b. 5a wurde mittels Säure oder Base in das Thioharnstoffderivat8 umgewandelt. Es wird über eine Synthese von 2-Methyl-3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-5-on aus -Phenylacetoacetonitril (3-Oxo-2-phenyl-butyronitril) und -Cyanoethylhydrazin berichtet.

     

Infrarot-und Raman-Spektren von unvollständig und vollständig deuterierten Tetramethyl-Verbindungen (CH3) n M(CD3)4-n der ElementeM=Si,Ge, Sn und Pb

The infrared andRaman spectra of theM(CH₃)₄ andM(CD₃)₄ species,M=Si, Ge, Sn and Pb, have been reinvestigated. The spectra of the mixed tetramethyl compounds (CH₃)₃ MCD₃,M=Si, Ge, Sn and Pb, and of (CH₃)₂Si(CD₃)₂ and CH₃Si(CD₃)₃ have been recorded in the gaseous (i.r.) and liquid states (Raman). The proposed assignment is supported by a normal coordinate analysis.

     

Synthese von Propellanen aus 1,8-Dihydroxynaphthalin: 3,7,11,15-Tetraoxa[4,5,6-12,13,14-dinaphtho(1′,8′)]-(7.7.1)propellan

Condensation of 1,1,2,2,-tetrabromomethylcyclopropane with 1,8-dihydroxynaphthalene yielded the (7.7.1)-type propellane. The peri effect on the reaction and the product conformation is discussed. As a result condensation of 1,1-dibromomethylcyclopropane withperi-dihydroxynaphthalene gives the diether-type compound2 instead of the expected spirane2.

Jamrozik, J., Propellanes III. J. für prakt. Chemie, im Druck (1980).     

Kristallographische Daten und Schwingungsspektren einiger Oxoapatite der Seltenen Erden des Typs Ca8 Ln 2(PO4)6O2

Crystallographic data for the oxoapatites of general formula Ca₈ Ln ₂(PO₄)₆O₂ withLn=La, Pr-Ho) have been obtained from X-ray powder data. The vibrational spectra, which are also discussed, allow to make a proposal about the location of the lanthanide cations present in these lattices.

     

Spectroscopical investigations on silver sulfamides

Diffuse reflectance spectra (d.r.s.) of the diamagnetics O₂S(NHAg)₂ and O₂S(NAg₂)₂ have been measured in the region from 700 nm to 200 nm at 300 K and 77 K, respectively. Additionally, infrared spectra in the region of the SO and SN stretching mode have been recorded. The energetically low-lying d.r.s. bands of these substances have been assigned to charge transfer transitions. The shift of the SO stretching modes together with the thermal and mechanical instability is thought to be due to a transfer of charge from the S=O bond regionvia the nitrogen atoms to the silver atoms.Herrn Prof. Dr.G. Zigeuner zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Studies on bisazocompounds I

The polarographic behaviour of the title compound in buffer solution ofpH 2–21 is discussed. The two observed waves in alkaline media (pH9.5) are assigned to the formation of hydrazo and the bishydrazo derivatives, whereas in acid solutions the reduction leads to cleavage of both two azo groups. The nature of the waves is investigated and a general mechanism for the reduction process in alkaline and acid media is suggested. The values of the kinetic parameters for the electrode reactions are reported.

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Untersuchungen an Bisazo-Verbindungen I. Polarographisches Verhalten von 1-[4-(4-Natriumsulfonato-phenylazo)-3-natriumsulfonato-phenylazo]-2-naphthol in Lösungen mit verschiedenem pH an der tropfenden Quecksilber-Elektrode Polarographic behaviour of 1-[4-(4-sodiumsulfonato-phenylazo)-3-sodiumsulfonato-phenylazo]-2-naphthol in solutions of varyingpH at the dropping mercury electrode

Zusammenfassung Es wird das polarographische Verhalten der Titelverbindung in Pufferlösungen vompH 2–12 diskutiert. Die zwei im alkalischen Bereich (pH9,5) beobachteten Wellen werden der Bildung der Hydrazo- bzw. Bishydrazo-Derivate zugeordnet, im sauren Bereich führt die Reduktion zur Spaltung beider Azo-Gruppen. Die Natur der Wellen wird untersucht, und ein genereller Mechanismus für die Reduktion im alkalischen und sauren Bereich wird vorgeschlagen. Die kinetischen Parameter der Elektrodenreaktionen werden angegeben.

     

Etherates and pyridinium compounds of mixed complex iodoacids of gallium(III)

The preparationof etherates and pyridinium compounds of mixed complex iodoacids of Ga(III) is reported together with some physical and chemical properties, as well as conductometric measurements and the ultraviolet and infrared spectra of the new compounds. From the analytical, conductometric, stability and spectral data, some information is gained about the probable structure of the complexes.

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Etherate und Pyridin-Verbindungen von gemischtkomplexen Jodosäuren von Gallium(III)

Zusammenfassung Es wird über die Darstellung von Ether- und Pyridiniumverbindungen gemischter komplexer Jodosäuren von Ga(III), sowie über einige physikalische und chemische Eigenschaften, konduktometrische Daten und die UV- und IR-Spektren dieser neuen Verbindungen berichtet. Auf Grund von analytischen, konduktometrischen, spektroskopischen und Stabilitätsbefunden wurden Informationen über die wahrscheinliche Struktur dieser Komplexe gewonnen.

     

Correlation of colour and crystal structure for silver(I) compounds

A geometrical analysis on 22 crystal structures of Ag(I) compounds with hard bases demonstrates that the observed colour-changes from colourless to red depend on the number of Ag(I) atoms coordinating the donor atoms of the base.

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Korrelation zwischen Farbe und Kristallstruktur in Silber(I)-VerbindungenKurze Mitteilung

Zusammenfassung Eine geometrische Analyse an 22 Kristallstrukturen von Ag(I)-Verbindungen mit harten Basen zeigt, daß sich die Farbe der Verbindungen mit steigender Anzahl von Silberatomen um die Donorzentren vertieft.