乙烯基单体正离子聚合中链增长速率常数的研究进展

碳正离子聚合中,聚合速率常数的测定方法通常包括电导法、绝热量热法、胺抑制法、止流光谱法及扩散计时法。在烷基乙烯基醚、苯乙烯及其衍生物和异丁烯等几种常见乙烯基单体的正离子聚合中,本文介绍不同测定方法得到的不同结构碳正离子(包括自由离子和离子对)的链增长速率常数(kp 和kp±)。     

TiCl4共引发乙烯基单体正离子聚合反应动力学及其机理

TiCl4,共引发异丁烯（1B）或苯乙烯（St）进行正离子聚合，聚合反应速率与共引发剂TICl4之间可呈一级和二级动力学关系，这与TiCl4浓度（[TiCl4]）、单体浓度、亲核试剂的亲核性等多方面因素有关。单分子TiCl4与休眠分子链末端进行离子化反应并产生活性中心碳正离子和反离子TiCl5^-，TiCl5^-与另一个TiCl4分子进一步反应则形成双分子反离子Ti2Cl9^-，导致TiCl4表现为二级动力学关系的机理。     

4-乙烯基吡啶 - 苯乙烯共聚物正离子与十二基烷基硫酸钠相互作用研究

４ 乙烯基吡啶 苯乙烯共聚物正离子与十二基烷基硫酸钠相互作用研究郑晓亮曹维孝（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）关键词４ 乙烯基吡啶 苯乙烯共聚物正离子，十二烷基硫酸钠，疏水相互作用，胶束交联水溶性聚合体尤其是聚电解质与表面活性剂相互...     

第二类条件不稳定-振荡型对流

本文研究了在台风模式中出现的一种第二类条件不稳定(CISK)-振荡型对流(不稳定波),给出了它的结构特征以及产生的基本条件。热带大气中,积云对流通过CISK机制可以产生CISK-振荡型不稳定波,而积云摩擦(积云动量混合)对于这种振荡型对流的产生起着重要的作用。过去不少人曾设想热带大气中的平流层低层波动可能是对流活动强迫所致。本文的研究则从动力学角度清楚表明,积云对流加热通过CISK机制,特别是积云动量混合作用所激发的CISK-振荡型对流是驱动热带平流层低层大气波动和周期振荡现象的重要因素。     

表观活性正离子聚合

表观活性正离子聚合是链转移反应未被完全消除而又具有活性聚合特征的一类正离子聚合体系，是非活性聚合向活性聚合过渡和逼近时的一类聚合反应。本文就表观活性正离子聚合的基本概念以及表观活性体系中不同链转移反应的特征和识别作了简单的介绍。     

正离子自由基周环反应

一、引言正离子自由基周环反应是指经过正离子自由基环状过渡态的协同反应,包括涉及正离子自由基的 Diels-Alder 反应,烯烃的二聚环加成和烯烃的环丙烷化以及σ-迁移反应等。反应的本质都是单电子接受体催化的周环反应,可由正离子自由基铵盐或正离子自由基聚合物催化、光敏电子     

非古典式碳正离子

一、引言碳正离子是有机化合物离子反应历程中常碰到的中間体,它往往由化合物分子失去一个带負电荷的原子或基团而成,也可由相应的不飽和化合物加上一个貭子等方式形成。有关它的发展历史、稳定性、测定方法、化学反应和結构等方面的研究,文献上已报导很多。至于对它真正結构的了解,却是一个并不     

正离子的边界半径

本文建议和讨论了离子的边界半径, 给出了一价正离子的边界半径的周期表以及某些常见正离子的边界半径。正离子的边界半径与SP半径、Pauling离子半径、晶体离子半径等有一定的关联, 显示了其合理性和可应用性。由这些关联性质, 还可以预言某些元素的难以测定的电离能。     

聚甲基乙烯基酮的不对称还原反应

聚甲基乙烯基酮的不对称还原反应李弘姚金水何炳林（吸附与分离功能高分子材料国家重点实验室南开大学高分子化学研究所天津３０００７１）关键词对称硅氢化，聚甲基乙烯基酮，手性噻唑烷，铑近年来手性过渡金属络合物催化的前手性酮和烯的不对称硅氢化反应已在国际上受...     

非地转不稳定

本文讨论旋转正压大气中非地转运动的不稳定问题(简称“非地转不稳定”)。文中采用线性化浅水方程,并取带状基本气流,得到了普遍适用的关于运动失稳的必要条件和运动稳定的若干充分条件;指出有三类不稳定:(1)正压不稳定,其必要条件是有((?)_r—(?))/((?)/(?)y)<0的区域;(2)惯性不稳定,其必要条件是:既有((?)_r—(?))/((?)/(?)y)<0的区域,又有f(f—d(?)/dy)<0的区域;(3)超高速不稳定,其必要条件是有((?)_r—(?))~2/|(?)|>1的区域,其中(?),(?)和(?)分别是基流的流速,自由表面的位势和位涡度;(?)_r为任意常数,f为科氏参数,坐标y指向北方。在浅水方程中,正压不稳定是正压准地转模式或无辐散模式中的正压不稳定的推广。但只在非地转模式中才有惯性不稳定和超高速不稳定,相应的扰动是非地转运动。     

非经典碳正离子问题

本文论述了非经典碳正离子这一问题的有关争论,是根据近期评论译述的。争论的中心是,全去甲莰正离子是在C—C或C—H键电子的σ-参与下形成非经典的离子,还是如Brown所指出的那样,是一个定域的经典离子,但受到立体的张力效应,从而加速了它在溶剂解中的形成。     

非经典碳正离子简介

非经典碳正离子作为一种特殊的反应中间体,具有重要的理论和实际研究的意义。本文以碳正离子理论的发展为主线,以历史上非经典碳正离子(特别是降冰片基正离子)之争为中心,简要综述了Winstein、Brown和Olah三人的观点,并结合最新进展进行评述。此外,还对除降冰片基正离子之外的非经典碳正离子进行了适当的讨论。     

炼丹家为何不研究气体

作为近代实验化学的先驱——中国古代的炼丹术,对化学的发展做出了不少贡献。与西方炼金术相比,中国的炼丹术发源更早,并且对阿拉伯炼金术和西欧炼金术产生了很大的影响,成为近代化学的源头之一。西方炼金术后来进化成近代化学,而中国炼丹术却在近代化学诞生之际走向了消亡,这使得许多研究     

关于碳正离子稳定性问题

《化学通报》1982年第5期所载“有机反应中瞬时碳正离子相对稳定性的判断法”一文,是作者蒋庆云同志对他三年前发表的一个观点的进一步阐述,并对陈家骏、刘福安同志所提问题的答复。蒋同志称之为“轨道成分及能量对比法”(以下简称“轨道法”)的新观点,我们觉得在该文论述中存在一些问题,有的是属于根本性的。为此,拟围绕该文中的主要问题提出我们的看法。     

硫叶立德途径立体控制合成乙烯基型环氧化合物

在相转移条件下(CH3CN/KOH/RT)乙烯基型硫叶立德和醛反应高产率地得到以反式为主的产物,而在低温溴化锂存在下(LiBr/KHMDS/THF/-90℃)得到以顺式为主的产物,对于通过反应条件的变换而改变反应产物立体化学的机理,给出了一个初步的解释。     

界面不稳定现象研究

界面不稳定现象研究胡学铮张景尧虞学俊（无锡轻工大学化学工程系２１４０３６）液－液或气－液体系中的溶解、蒸发，表面活性物质的迁移和温度效应可能导致自发的界面变形、界面流和界面运动，该现象是界面局部区域物理化学和流体动力学过程的综合表现，称为Ｍａｒａｎｇ...     

分子间自由基正离子反应研究进展

自由基正离子含有一个正电荷和一对未成对电子,是很多有机化学反应的重要的活性中间体。文章综述了近几年自由基正离子反应研究进展,主要包括化学氧化剂诱导的自由基正离子反应、可见光诱导的自由基正离子反应、电诱导的自由基正离子反应等方面的研究。     

碳正离子重排反应的推动力

碳正离子是指碳原子带有正电荷的物种,它属于一类重要的活性中间体。在烯烃的亲电加成,脂肪族亲核取代(S_N1)、消除(E_1)以及芳香亲电取代等反应中都涉及到这类中间体。碳正离子的重要化学特征之一是容易发生重排。在重排反应中,最常见的方式是分子内的1.2迁移。一般说来碳正离子的重排是通过烷基,芳基或氢带着它的电子对来进行转移,并在基团离去的碳原子上形成一个新的碳正离子。     

三配位硅正离子化学

本文介绍近１０多年来对在溶剂和固体中的三配位硅正离子的研究进展，并综述了各种有代表性的不同学术分析结果。     

乙烯基单体与含氮氧稳定自由基单体的原子转移自由基共聚合研究

通过苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯与含氮氧稳定自由基的单体进行原子转移自由基共聚合 ,研究了共聚合反应的条件及动力学 ,成功地合成出侧链含TEMPO基团的氮氧稳定自由基聚合大分子引发剂 .大分子引发剂的结构通过核磁共振谱图进行确证 ,并对共聚合反应的历程进行了探讨